水体中汞离子和卡那霉素的快速检测与四环素类抗生素的高效去除研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:markhero
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着人类社会的不断发展,人们在创造美好生活的同时也在污染着环境,其中水环境污染严重阻碍着人类的生存与进步。水体中重金属和抗生素作为代表性污染物,对人类安全和生态环境带来了严重的危害,因此寻求简单、快速和低成本的检测方法以及高效、绿色的处理技术是一项非常重要的任务。近年来,比色检测方法因其快速、简单等特点以及高级氧化技术具有高效、环保等优点,逐渐成为国内外研究热点。金纳米颗粒(AuNPs)作为一种金属纳米材料具有优越的光学性能以及表面易于修饰等,使其在快速比色检测中具有巨大的应用前景;此外,当金属颗粒的尺寸缩小至原子级别时,其表面自由能急剧增大,表面活性也随之增强,可以达到100%的原子利用效率,因此,单原子催化剂(SAC)在催化领域受到了广泛的关注。本文中,通过采用AuNPs和SAC,首先系统性地将AuNPs用于一系列比色分析方法的构建,进一步创造性地将单原子钴催化剂用于过硫酸盐活化高效降解污染物的研究,为水体重金属和抗生素污染的控制提供新的方法和技术。具体如下:第一方面创新性研发并构建了一系列基于AuNPs的检测水体中Hg2+的灵敏、高效比色检测方法。首先,构建了基于二硫苏糖醇/AuNPs反沉降体系用于特异性检测Hg2+,当二硫苏糖醇中预先加入Hg2+后,再加入到AuNPs溶液时,由于形成了Hg2+-S键,Hg2+的加入会抑制二硫苏糖醇诱导AuNPs的沉聚,紫外吸收峰强度比值(A650/A525)的变化和Hg2+浓度是线性相关的,从而达到检测的目的。在最优条件下,该比色检测方法的检测范围是0.1-0.5μM和0.5-5μM,检测下限为24nM;其次,为进一步提高AuNPs比色方法对Hg2+的检测性能,构建了基于硫代巴比妥酸/AuNPs反沉降体系的比色检测方法。在最优条件下,该比色检测方法的检测范围是0.01-2μM和2-30μM,检测下限为2.4nM。上述比色检测方法都具有很好的选择性,在含有其他金属离子的检测体系中对该检测方法不产生影响,在自来水、池塘水、湖水中对Hg2+的检测都与AAS测定的结果相吻合。本实验研究构建的比色检测法与其他传感器或检测法相比,具有预处理简单,成本低,检测快速,操作简便且选择性好的优点,为实际水样中Hg2+定量分析提供了新的途径。第二方面深入研究并构建了基于功能化AuNPs氢键识别用于快速、高效检测水体中卡那霉素的比色方法。首先,利用静电吸附作用制备了壳聚糖功能化AuNPs探针,当卡那霉素加入到壳聚糖功能化AuNPs探针中时,由于卡那霉素和壳聚糖之间的氢键作用导致AuNPs发生团聚,吸收峰发生红移,颜色发生变化,并且卡那霉素浓度与吸光度比值(A650/A520)呈线性相关。在最优条件下,该比色检测方法的检测范围是0.01-40μM,检测下限为0.008μM;其次,为进一步提高和研究AuNPs比色方法对卡那霉素的检测性能,不同于上述方法,本方法中利用Au-S共价键制备出6-巯基鸟嘌呤功能化AuNPs探针,当卡那霉素加入到6-巯基鸟嘌呤功能化AuNPs探针中时,由于卡那霉素和6-巯基鸟嘌呤之间的氢键作用导致AuNPs发生团聚,卡那霉素浓度与吸光度比值(A620/A520)呈线性相关。在最优条件下,该比色方法的检测范围为0.005-0.2μM和0.2-18μM,检测下限为0.0018μM。在自来水、饮用水、湖水、池塘水、牛奶和尿液中对卡那霉素的检测与HPLC检测结果吻合。本研究基于功能化AuNPs用于氢键识别检测水体中卡那霉素具有简单快速、价格低廉、可靠等优点,为基于AuNPs比色检测抗生素或其他有机物提供了新的检测手段。第三方面采用简单原位热聚合法创造性地将钴原子固定到聚合氮化碳(pCN)分子上成功制备出了单原子钴催化剂(CoN/O-pCN),并首次将其用于过硫酸盐活化催化降解水体中四环素。采用高角环形暗场像-扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)、X射线吸收光谱(XAS)等表征证明了制备催化剂中钴是以单钴原子形式存在,进一步通过X射线吸收精细结构(EXAFS)和X射线吸收近边缘结构(XANES)证明了CoN/O-pCN中钴原子是通过Co-N键和Co-O键的配位形式固定在pCN上。过硫酸盐(PMS)活化实验表明,所制备的CoN/O-pCN可以活化PMS降解四环素,其催化活性来源于CoN/O-pCN中单钴原子作为活性位点,并且研究发现随着钴原子掺杂量的提高,催化活性增强,这是由于掺杂量越大,活性位点就越多。研究发现随着催化剂和PMS用量的增加,催化活性增强,此外,pH值和共存阴离子对催化降解四环素的影响不大。活性物种猝灭和捕获实验证明CoN/O-pCN活化PMS过程中产生的活性基团为SO4·-、·OH和~1O2,其中~1O2为主要的活性基团。进而我们推导出CoN/O-pCN活化PMS作用机理,首先CoN/O-pCN中的钴原子位点作为活性位点产生~1O2,其次CoN/O-pCN在反应过程中会释放出少量的Co2+,Co2+活化PMS产生SO4·-和·OH,这些活性基团作用于四环素,从而导致四环素的降解,为水体抗生素处理提供新的途径。第四方面进一步深入研究探讨了CoN/O-pCN在光照下活化PMS降解土霉素。pCN作为一种新兴半导体材料已广泛应用于光催化领域,单原子掺杂会改变其结构和性质。通过紫外漫反射(DRS)、瞬时光电流(PC)和电化学阻抗(EIS)证明了钴原子的掺杂有利于提高pCN的光催化性能,包括可见光吸收能力、光生电子(e-)-空穴(h+)的分离和迁移能力以及电子传导速率等,并推导出CoN/O-pCN的能带结构,发现CoN/O-pCN与pCN相比有更小的带隙。催化降解土霉素实验发现,相比于单独的光催化效率(CoN/O-pCN/vis)以及PMS活化效率(CoN/O-pCN/PMS),光照条件下CoN/O-pCN活化PMS效率(CoN/O-pCN/PMS/vis)大大提高。进一步通过活性物种淬灭和捕获实验发现,CoN/O-pCN光活化PMS过程中的反应活性物种包括·O2-、~1O2、h+、·OH和SO4·-,其中·O2-是起最重要作用的反应活性物种,其次是~1O2。最后推导出了CoN/O-pCN光活化PMS降解土霉素的机理,首先在可见光照射下,CoN/O-pCN被激活产生e-和h+,光生e-可以捕获O2生成·O2-,同时光生e-还可以活化PMS产生SO4·-,此外,价带上产生的光生h+还可以直接作用于污染物。其次,少量从CoN/O-pCN上浸出的Co2+活化PMS产生·OH和SO4·-。最后,CoN/O-pCN中的钴原子位点活化PMS生成~1O2。这些反应活性物种(·O2-、~1O2、h+、·OH和SO4·-)共同作用于土霉素,高效催化降解土霉素。本研究发明了一种新的SACs用于过硫酸盐活化催化降解抗生素,为SACs用于高级氧化技术催化去除有机污染物提供了新的手段。
其他文献
光电探测器作为将光学信息转换成电学信息的一种器件,在现代生活的各个领域都起到了举足轻重的作用。如紫外波段的光探测可用于天文观测和非视距通讯;数码摄影时代的开启则是建立在对可见光波段的探测基础上;国家安防、监察和现代军事等相关领域运用了对红外波段的光信号探测;而太赫兹波段的光探测则开辟了其在医学成像、食品检测和安防等领域的应用。纳米材料的出现为光电探测器向小型化和集成化发展提供了新的可能性,特别是碳
为适应我国电力负荷的日益增长和新能源的迅猛发展,高可靠性的输电系统是建设新一代电力系统的核心环节。但是,由于输电系统地理跨度较大,且长期暴露于外部环境,受元件老化和大范围恶劣天气等多种因素影响,输电设备故障频发,已成为电力系统可靠性的主要风险之一。同时澳大利亚和英国等多起大停电事故表明,高比例新能源接入后,电网的调节能力和耐扰动能力明显改变,输电系统发生连锁故障的风险上升。为保证电力可靠性,研究高
声子晶体是一种质量密度和弹性参数在空间上周期性排列的复合人工材料。利用声波在其中的能带结构,可实现对声波的操控,并获得新颖的声学效应。例如利用声子晶体实现声波的负折射、超透镜、定向和准直、单向传输以及布洛赫振荡等。近年来,拓扑的概念被引入到声子晶体中,引起了人们的极大关注,并形成了拓扑声学这一新的研究领域,为声子晶体的发展和应用提供了更宽阔的前景。其中,作为声学拓扑绝缘体代表之一,声学能谷拓扑绝缘
稀土发光材料的开发是将我国稀土资源优势转化技术和经济优势的重要途径。响应型发光稀土超分子凝胶作为一种新型的稀土发光材料,兼具稀土离子独特的发光性能和超分子凝胶的刺激响应性,在传感器、荧光探针、防伪等领域应用广泛。构建响应型发光稀土超分子凝胶通常需要设计合成同时具有天线效应和自组装功能的凝胶因子,然而复杂的分子设计和繁琐的合成导致大多数稀土超分子凝胶制备过程耗时长,且种类少。另外,由于超分子凝胶自组
研究人与身体之间的体育伦理,目的在于确定人对身体的道德义务。然而,身体既不具有道德地位,也不是道德主体,仅具有工具价值。因此,人并不认为自己与身体之间存在直接的道德义务,而是工具价值意义范畴内的间接的道德义务。人依据身体的工具价值或不具有道德地位来确定自己的道德义务,秉承的是人类中心主义伦理观,遵循的是一种权利和义务对等交换的“社会契约论”思维模式。但是,这种“社会契约论”模式的伦理并不完全适合人
随着遥感技术的飞速发展,多光谱影像的产生为地物分析、影像释义等工作提供了更丰富的数据支撑,并广泛应用于农业生产、矿产监测以及环境保护等领域。然而,遥感设备的性能限制导致高分辨率多光谱影像不能直接通过拍摄的方式获取。卫星传感器通常只能捕获覆盖同一地域范围的高分辨率(High-Resolution,HR)全色影像(Panchromatic Image,PAN)和与之对应的低分辨率(Low-Resolu
一直以来,社会责任履行的经济后果一直是该领域研究的热门话题,过去大多数研究集中于探讨社会责任与企业绩效的关系。近年来,随着社会大众对债务违约风险防范意识的增强,社会责任履行对企业债务风险的影响也逐渐成为社会责任履行经济后果研究的一个重要分支。自我国的食品安全问题、违规排放污染物等恶性事件被曝光后,引起了社会各界对企业社会责任缺失行为的极大不满。为了规范上市公司的社会责任行为、重塑社会各界的信心,相
纳米二氧化硅溶胶由于价格低廉、易于制备,常用于化工生产、生物医药、土壤污染治理等领域。然而,纳米二氧化硅溶胶有自发凝胶化的趋势,从而影响其应用性能。因此,弄清纳米二氧化硅溶胶的凝胶化过程和机理及其影响机制,对于快速、有效调控溶胶的稳定性具有重要意义。目前,仅通过实验研究还难以从微介观角度深入了解凝胶过程和影响机制。本论文采用分子动力学模拟方法,研究了纳米二氧化硅溶胶的凝胶化过程和机理,探究了几种常
伴随轨道交通技术的不断发展,中国高速铁路完成从无到有、从弱到强、从“跟跑”到“并跑”再到“领跑”的蜕变,实现从“技术引进”到“中国制造”再到“中国创造”的飞速赶超。截止2019年年底,我国高铁不仅在总里程数上突破3.54万公里,位居世界第一,且逐步形成由“四纵四横”向“八纵八横”延伸的网络发展态势,这也使得区域间经济格局得以重塑,并对沿线地区的经济稳定和路径发展产生一定影响。与此同时,中国在经济全
邻醌作为一类重要的多功能合成子,被广泛应用于天然产物的合成、药物制剂的开发和功能材料的性能改进等领域。邻醌具有独特的反应活性与潜力,其转化与应用受到科研工作者的广泛关注。虽然邻醌参与的亲核加成反应、串联反应、开环反应、环化反应已经取得了一系列进展,但是仍处于初步阶段。进一步探索邻醌绿色、高效、经济、新颖的转化模式,发展其在新反应中的应用和深入的机理研究仍然是有机化学家关注的热点和难点。与此同时,苯