分级ZnIn2S4纳米复合材料的制备及其光催化性能的研究

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wenxiuyang521
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
21世纪以来,我国经济和工业化的迅猛发展,化工工厂的数量持续不断的增加,使得大量未经处理的废水和废气直接排放到生态环境中,对我们赖以生存的环境造成了严重的污染。与此同时,工业化的发展也必然离不开能源的消耗,而煤炭、石油和天然气等传统的化石燃料是不可再生的,导致了人们面临着能源短缺的难题。随着人们环境保护意识的不断增强和对美好生活的向往,党的领导人习近平主席在新时代中国特色社会主义思想中提出“保护生态环境、建设美丽中国”以及“坚持清洁低碳发展、推动能源技术革命”的重要指导思想。为了净化生态环境,已有一些传统的处理废水和废气的方法,例如物理吸附法、化学沉淀法、选择性催化还原法和膜分离技术等,但这些方法大都存在设备运行能耗高、处理效率低和容易造成二次污染等问题。目前,基于半导体材料的光催化氧化还原法已经被广泛地认为是一种经济环保和绿色高效的技术,能用于降解废水和废气中污染物以及生产清洁可再生的能源燃料。可见光响应的ZnIn2S4半导体材料凭借其合适的带隙、独特的电子特性和优异的化学稳定性,在降解有害污染物、分解水产氢和还原转化二氧化碳等领域中被认为是有潜力的光催化剂。但是,单一的ZnIn2S4自身仍然存在一系列的缺点,其光催化活性仍需要进一步增强,如(1)通常水/溶剂热法合成的ZnIn2S4纳米片容易自我团聚,导致其比表面积低、暴露的反应位点少;(2)中等的可见光吸收能力,导致其能参与光催化反应的电子-空穴对(e--h+)较少;(3)光催化过程中e-和h+会快速重组,导致较低的光催化反应效率。基于以上存在的问题,本论文以ZnIn2S4光催化剂为研究对象,选取合适的一维(1D)纳米纤维、中空纳米管以及二维(2D)纳米片为基材,组装ZnIn2S4纳米片来避免自我团聚,增大复合光催化剂的比表面积。通过组合宽吸收光范围的半导体材料(如Co3O4、Co9S8)提高ZnIn2S4复合材料对可见光的响应能力。同时,通过与其他半导体材料(如In2O3、Co3O4、g-C3N4)耦合构建p-n结、Type-Ⅱ型或Z-型异质结来提高光生e-和h+的转移和分离效率,增强ZnIn2S4复合光催化剂的活性。最后,选取有毒的重金属六价铬(Cr(Ⅵ))或一氧化氮(NO)为污染物模型,考察所制备的ZnIn2S4纳米复合材料在环境净化领域中的光催化性能。此外,为了拓宽ZnIn2S4复合材料在新能源转化研究领域的应用,还将其用于光解水产氢和还原二氧化碳的研究。本论文主要围绕以下几个工作展开:(1)第一项研究工作中,利用静电纺丝技术和高温煅烧法制备得到1D In2O3纳米纤维。然后,使用低温溶剂热法将2D ZnIn2S4纳米片负载至In2O3纳米纤维上,构筑分级ZnIn2S4/In2O3纳米光催化材料,并将其用于光催化还原有毒的Cr(Ⅵ)。多维度(2D/1D)核-壳异质结构的设计可以增大复合光催化剂的比表面积,为光催化反应提供更多的活性位点。与单一的In2O3和ZnIn2S4相比,ZnIn2S4/In2O3复合光催化剂表现出更优异的可见光光催化活性,在90分钟内对Cr(Ⅵ)(50 mg/L,80 mL)的光催化还原效率提高至100%。同时,五次光催化重复实验结果表明,ZnIn2S4/In2O3光催化剂具有良好的稳定性能。最后,通过对机理的研究,发现构建的Type-Ⅱ型异质结能够有效地促进ZnIn2S4/In2O3光催化剂中e-和h+的分离和迁移,提高对Cr(Ⅵ)的光催化还原性能。(2)p型金属氧化物Co3O4对可见光具有较强的吸收能力和较窄的禁带宽度,可作为ZnIn2S4理想的助催化剂来增强其光催化活性。因此,在第二项研究工作中以PAN纳米纤维作为模板,利用水热法制备了 1D Co3O4纳米纤维。然后,通过低温溶剂热法将n型ZnIn2S4纳米片负载至Co3O4纳米纤维,构筑分级Co3O4/ZnIn2S4纳米光催化材料,提高ZnIn2S4催化剂对可见光的吸收能力。可见光照射下,Co3O4/ZnIn2S4复合光催化剂表现出比ZnIn2S4更强的光催化活性,能在70分钟内完全光催化还原Cr(Ⅵ)(50 mg/L,80 mL)。最后,通过对机理的研究,发现构建的p-n结能抑制光生e-和h+的重组,增强Co3O4/ZnIn2S4的光催化活性。同时,p-n结在复合光催化剂中形成内部电场,使得ZnIn2S4中的空穴会迁移至Co3O4价带上,避免S2-的氧化腐蚀,提高复合光催化剂的稳定性。(3)相比较于纳米纤维固体材料基底,中空结构的半导体材料具有较高比表面积、缩短光生载流子的传输距离、快速传质和光反射和散射效应,有助于实现高效的光催化反应。因此,在第三项工作中选择1D中空Co9S8纳米管耦合2D ZnIn2S4纳米片,构筑具有可见光响应的分级Co9S8/ZnIn2S4管状光催化剂,并将其用于光催化分解水产氢和还原Cr(Ⅵ)。将两种不同维度结构的硫化物半导体材料耦合构建稳定的分级中空异质结构,提高对可见光的吸收能力,增大光催化剂的比表面积,暴露丰富的活性位点以及促进光生e-和h+的分离和迁移。制备的Co9S8/ZnIn2S4复合物表现出优异的光催化分解水产氢和还原Cr(Ⅵ)的活性。在不使用任何助催化剂的情况下,Co9S8/ZnIn2S4光催化产氢的速率最高达到9039 μmol h-1 g-1,同时在45分钟内能完全光催化还原Cr(Ⅵ)(20 mg/L,50 mL)。除此之外,在五次光催化产氢或还原Cr(Ⅵ)重复实验中,Co9S8/ZnIn2S4光催化剂仍然表现出良好的循环使用性能。(4)尽管前三项研究工作中构建的ZnIn2S4复合光催化剂都提高了光生e-和h+的分离效率,但是光催化反应均发生在具有较低氧化和还原电势的半导体组分上,ZnIn2S4复合光催化剂的氧化还原能力被严重的减弱。因此,第四项工作中选择金纳米颗粒(Au NPs)作为电子转移介质,将2D ZnIn2S4纳米片和2D g-C3N4纳米片复合,构筑分级g-C3N4/Au/ZnIn2S4(CN/Au/ZIS)Z-型光催化纳米材料,并将其用于光催化氧化NO和还原CO2。制备的CN/Au/ZIS复合物具有较高的比表面积和优异的可见光吸收能力,有助于提高光催化氧化还原性能。光催化结果显示,CN/Au/ZIS复合光催化剂对低浓度NO(600 ppb)的氧化去除效率最高达到59.7%,并且光还原CO2转化为CO的最佳生成速率达到242.3 μmol h-1 g-1,产物CO的选择性为94.1%,远高于单一的ZnIn2S4和g-C3N4。最后,通过对光催化机理的研究,发现增强的光催化性能一方面归因于构建的Z-型异质结构能够使得CN/Au/ZIS催化剂保留较强氧化还原能力。另一方面,充当电子转移介质的Au NPs,加速光生e-和h+的分离和转移,进一步增强CN/Au/ZIS复合光催化剂的活性。
其他文献
当今社会随着老龄化的逐步迫近,以增龄为主要病因的骨质疏松发病率逐年提高,由于其发病隐匿,病情需要发展到很严重的程度,才以脆性骨折作为第一体征得以体现,其致死和致残率较高,由此对社会成本和医保资金都造成了巨大的消耗。根据以往的经验,对于慢性消耗性疾病,预防的效益远大于治疗,因此,我们希望利用医学系统生物学方法,通过收集疾病相关信息和数据的深度挖掘,找寻提升预防诊断的生物标志物和治疗靶点,为骨质疏松易
学位
第一部分:重新定义神经元核内包涵体病的临床病理谱背景及目的:神经元核内包涵体病(neuronal intranuclear inclusion disease,NIID)既往被认为是一种非常罕见的慢性神经变性性疾病,但越来越多病例报告显示,NIID除了神经系统症状外,还伴有其他系统症状。本研究的目的系统地评估了 NIID患者的症状、体征、辅助检查和不同系统的病理变化,以证实NIID其实是一种系统性
学位
目前,实际电催化分解水主要利用的是贵金属(Pt族)基催化剂,但是这类催化剂地表丰度低、价格高昂,限制了其大规模工业化应用。过渡金属基催化剂在OER(Oxygen Evolution Reaction)及 HER(Hydrogen Evolution Reaction)领域取得了一些进展,但是其催化性能相比于贵金属基催化剂还存在一定的差距,主要表现在:(1)本征催化活性较低;(2)导电性差;(3)比
学位
碳基功能材料因其廉价、可持续性和多功能性,被认是解决能源问题最有前景的材料。碳基材料种类有很多,一类是以单一碳元素构成的同素异构体,诸如石墨烯、碳纳米管和富勒烯等,由石墨烯构型而成的三维石墨烯纳米片和多壁碳纳米管成为环保和新能源领域广泛应用的新星;另一类是与其它元素形成共价键,在众多碳化合物中,非晶碳化硅表现出的高强度、高密度、高硬度等优良性能而备受关注。然而,特定应用的功能碳基材料的可控生长仍然
学位
第一部分:铁蓄积对大鼠凝血状态的影响目的:研究铁蓄积大鼠模型中凝血功能相关指标变化,初步探讨铁蓄积对凝血状态方面的影响及潜在机制。方法:实验动物12只SD大鼠,皆符合雄性、健康、SPF级、6月龄、300±20 g体重范围标准。经随机方式,均等归入对照组(Ctrl)和铁蓄积组(FAC),每组6只,其中FAC组采取90 mg/kg枸橼酸铁(ferric ammonium citrate,FAC)腹腔注
学位
目的:明确雷帕霉素对骨肉瘤细胞自噬和凋亡的作用,研究lncRNA-FLJ11 812调控经雷帕霉素处理的骨肉瘤细胞自噬和凋亡的分子机制。方法:对经过雷帕霉素处理的骨肉瘤细胞与对照组骨肉瘤细胞筛选得到lncRNA,即雷帕霉素可调控lncRNA的转录水平。采用qPCR和western blot等多种分子生物方法,验证雷帕霉素是通过调控lncRNA的转录进而调控与骨肉瘤细胞自噬和凋亡相关基因达到介导骨肉
学位
目的研究发现,氧化应激与重性抑郁症(Major depressive disorder,MDD)和阿尔茨海默病(Alzheimer’s disease,AD)等神经系统疾病密切相关。本研究中,我们拟研究Sirt-1是否可能通过调节FOXO或p53来保护神经细胞免受氧化应激。应用SK-N-SH细胞研究Sirt-1表达对神经细胞生理功能的影响。本研究首次确定Sirt-1可能通过其脱乙酰反应调节p53,
学位
近几十年来全球肝癌发病率居高不下。多数患者发现即处于疾病晚期,且肝移植和射频消融都有严格的适应症,只有5%-10%的肝癌患者符合条件。肝癌晚期患者即使使用多靶点激酶抑制剂如索拉非尼,由于高的复发或转移率,患者的长期预后并不令人满意。因此,探索肝癌进展的关键分子,寻找有价值的标志物是迫切需要的。白细胞介素-33(interleukin-33,IL-33)被认为是Ⅱ型免疫的有效启动剂,2005年以来,
学位
在电化学还原中,电子通过催化剂,经由反应界面转移至反应物粒子上,实现电化学还原反应,其中最重要的问题是如何降低电子转移的过电势和提高还原产物的选择性。近些年,各种新型催化剂从非金属催化剂,到金属及其衍生物催化剂,能量转化效率及选择性都有大幅提高。但由于催化剂的高活性往往是尺寸、晶面、晶界、缺陷等多种因素共同作用的结果,所以对于电催化还原反应的机理还不是很明确。单晶材料因具有统一的晶面取向、无晶界、
学位
绿色化、高性能化和多功能化是聚合物发展的趋势。苯并噁嗪树脂是一类耐热树脂,得益于丰富的苯酚类衍生物和胺类衍生物以及交联网络中的氢键,苯并噁嗪树脂具有很强的分子结构设计性,为制得具有不同性能特点的苯并噁嗪树脂提供了可能性。从生物质原料出发,制备生物质树脂是苯并噁嗪树脂绿色化的有效途径,但目前生物质苯并噁嗪树脂研究存在三大问题。首先,众所周知,绿色化的内涵不仅仅是采用生物质原料,而且还应包括合成及提纯
学位