红藻中溴酚类化合物的合成与抗氧化活性研究

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本论文在总结前人研究的的基础上首先对溴酚类化合物的分布状况、结构特征、生理活性及合成应用现状进行了详细的概述,又对海洋溴酚类天然产物合成的先导化合物3-溴-4,5-二羟基苯甲醛32、2,3-二溴-4,5-二羟基苯甲醛33、2,5-二溴-3,4-二羟基苯甲醛34进行了合成,以香兰素为原料,经过脱甲基反应、溴代反应,采用不同的反应条件分别制取和分离得到了32、33和34,产率分别为69.8%,26%,29%。其次,我们对来源于红藻松节藻(Rhodomela confervoides)中的天然产物3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯进行了合成,以香兰素为主要原料,经溴水溴代得溴代香兰素,再经氧化银氧化制取溴代香兰酸,最后与甲醇发生酯化反应,成功制得38,总收率66.4%。再次,对来源于红藻多管藻(Polysiphonia urceolata)中的——(E)-4-(3-溴-4,5二羟基苯基)-3-丁烯-2-酮31进行了全合成研究。本文的合成路线涉及溴代、羟醛缩合和脱甲基三个部分,得到一种文献未报道的新型溴酚化合物(E)-4-(3-溴-4羟基-5-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮44。羟醛缩合是本路线的重要步骤,因为涉及到反式双键的形成与立体异构。本文还阐述了反应条件如温度、pH等对反应结果的影响。最后,我们对合成的三种重要化合物3-溴-4,5-二羟基苯甲醛、(E)-4-(3-溴-4-羟基5-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮和3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯采用DPPH自由基清除法进行了抗氧化活性的研究,发现3-溴-4,5-二羟基苯甲醛、(E)-4-(3-溴-4-羟基5-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮具有较好抗氧化能力,前者的半数清除浓度为IC50=7.5μg/ml,后者的IC50=47.87gg/ml。3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯对DPPH的抗氧化性不明显。文中涉及的溴酚化合物结构经过IR,1HNMR确证。
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