本文考察了亚硝酸乙酯浓度在15%～25%范围内,亚硝酸乙酯的热分解和在催化剂、载体以及金属铁上的催化分解。结果发现在低于120℃时亚硝酸乙酯几乎不发生热分解,之后随温度升高其分解率逐渐增大,高于170℃亚硝酸乙酯的热分解随温度变化的曲线斜率变大。研究发现,酸性会促进亚硝酸乙酯的分解。由于γ-Al2O3的酸性大于α-Al2O3,亚硝酸乙酯在载体γ-Al2O3的分解率远大于在α-Al2O3上的分解率。在停留时间小于1.2s,亚硝酸乙酯浓度小于20%,温度小于120℃时,亚硝酸乙酯在双金属钯催化剂上的分解率都在8%以下,但随着停留时间、温度和亚硝酸乙酯浓度的增加亚硝酸乙酯的分解率增大。以上结果对于CO偶联反应动力学测定时亚硝酸乙酯浓度的选择有重要的指导意义。在双金属钯催化剂上确定了CO催化偶联反应适宜的反应条件为:温度110℃～130℃;停留时间0.7s～1.1s;亚硝酸乙酯的摩尔浓度10%～15%;CO摩尔浓度25%～35%。采用龙格-库塔法和单纯形法对CO偶联反应实验数据进行优化计算,得出CO气相催化偶联合成草酸二乙酯主副反应的宏观动力学方程为:采用一维拟均相模型对年产300吨草酸中试反应装置中CO偶联反应器进行了模拟,考察了操作条件、原料气组成对反应性能的影响。模拟结果表明停留时间为2.4s,反应温度为393K和403K时,在反应器内床层高度为2m和1.5m处亚硝酸乙酯反应完全。此外还发现增加反应物中亚硝酸乙酯和CO的浓度可提高草酸二乙酯的空时收率。在实验研究的范围内增加进料量对反应出口各物质的浓度影响不大。这为草酸二乙酯合成反应器数学模型的建立和反应器放大提供了理论依据。