高温煤气脱硫剂金属氧化物间的相互作用

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煤基多联产技术是目前煤炭高效清洁利用的主要途径,中高温煤气净化脱硫是其中的关键技术,但脱硫剂在循环使用中稳定性下降是制约该技术发展的主要因素。复合金属氧化物是提高中高温煤气脱硫剂稳定性的主要方法之一。深入了解复合金属氧化物间的相互作用,对于改善中高温煤气脱硫剂的稳定性有着至关重要的意义。本论文结合“973”项目“气化煤气与热解煤气共制合成气的多联产应用的基础研究(2005CB221203)”的工艺要求,采用热分解法、沉淀法制备了ZnO、Fe2O3、CuO、MnO2、CaO单一金属氧化物脱硫剂,并且通过干混法,以不同摩尔比得到一系列的复合(双组分)金属氧化物脱硫剂。在固定床上对制备的脱硫剂活性进行了评价,气氛组成为40%H2、0.4~0.6%H2S、N2平衡,空速为3600h-1,温度为500℃。采用XRD对硫化前后脱硫剂样品的物相进行了表征,同时采用XPS对硫化前后脱硫剂样品进行了表面分析,并利用TPR对新鲜脱硫剂还原性能进行了测试,对高温煤气脱硫剂金属氧化物间的相互作用进行了研究与探讨。研究结果表明,复合金属氧化物较单一的金属氧化物的脱硫效率高,克服了单一金属氧化物脱硫剂脱硫过程中的波动现象,硫容也有较大提高,并保持较高的水平。金属氧化物复合存在最佳比例的选择。复合金属氧化物的脱硫效率高低与是否形成新的物相没有必然联系,物质量的不同对物相没有影响。复合金属氧化物脱硫剂较相应单一金属氧化物还原温度低,即在新鲜复合金属氧化物脱硫剂中没有形成新的物相,或者形成的新的物相的量较少,这与XRD的表征结果相一致。复合金属氧化物脱硫剂表面金属的原子比率与制备过程的原子比是不一致的,在硫化过程中,表面金属原子比是变化着的,一部分金属原子向表面迁移,一部分金属原子向体内迁移。
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