超氧化物歧化酶模型物的合成及化学模拟——杯吡咯化合物及其络合物合成研究

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超氧阴离子自由基(O<2->)是生物在利用氧的过程中产生的一种活性氧物种,它参与生物体内的某些生化过程.在高浓度下,会造成细胞的损伤,诱发各种病变.研究表明人体内的O<2->.与衰老、癌症、糖尿病、精神病、关节炎等疾病有关.超氧化物歧化酶,简称SOD(Superoxde dismutase),是一种广泛存在于动、植物及微生物中的金属酶,能催化超氧化物阴离子自由基歧化为过氧化氢与氧气,清除超氧化物阴离子自由基.但市售的SOD系列从动物血液中提取,手续麻烦,价格昂贵,且其在体内的寿命仅为几小时,又因其分子量较大且不能透过细胞膜,故局限其广泛应用.为了解这些问题,化学家们致力于用化学方法合成SOD的模拟酶.这种模拟物作为药物在治疗疾病方面有着广泛的应用前景.杯吡咯是一类含氮的大环化合物,可以作为阴离子、中性分子的受体.也可以形成金属络合物.因而在分子识别、分子自组装以及超分子催化等方面具有潜在研究和应用价值,已开始引起更多的研究兴趣.该课题组一直从事卟啉、杯吡咯和杯呋喃的合成以及与金属离子的络合反应研究,并在筛选合理结构的化合物作为超氧化歧化酶的模型的目标化合物,研究其催化作用.该研究工作以解决杯吡咯合成工作为主要研究方向:(1)合成了10种特殊结构的羰基化合物,优化了部分化合物的合成过程.(2)研究了11种杯[4]吡咯的合成条件,针对反应介质、反应时间、催化剂等诸因素,解决了这些化合物的合成问题,初步建立了较理想的合成方法.其中有些化合物未见文献的报道.同时也制备了部分化合物与中性分子的包结络合物.(3)摸索了两种卟啉合成方法,制备了其金属卟啉络合物.
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