丁香酸和腐殖酸与臭氧非均相化学反应的研究

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腐殖质类物质(HULIS)的主要来源为生物质燃烧以及大气的二次生成过程。HULIS具有显著的环境、气候和健康效应。尤为重要的是,HULIS可为大气中的气态氧化物提供非均相反应活性位点。因此,HULIS与气态氧化物的非均相反应对于大气中痕量气体的源和汇具有重要的研究意义。本研究分别以丁香酸和腐殖酸为HULIS的代表性物质,应用流动管反应装置分别研究不同环境条件对臭氧在丁香酸和腐殖酸界面非均相摄取的影响。利用傅里叶变换红外光谱分析仪(FT-IR)及气相色谱质谱(GC-MS)分析丁香酸和腐殖酸臭氧化前后组成结构的变化。利用紫外可见分光光度计(UV-vis)分析丁香酸和腐殖酸臭氧化前后光学性质的变化。具体的研究结果如下所述:丁香酸与臭氧的非均相化学反应过程中,臭氧的初始及稳态摄取系数随丁香酸质量(0-0.16 μg·cm-2)以及温度(278-328 K)的增加而线性增大,然而,其随臭氧浓度、氧气含量以及老化时间的增加而减小。此外,臭氧的初始摄取系数与相对湿度(20%-70%)无关,而稳态摄取系数随相对湿度(7%-70%)的增加而减小。FT-IR结果表明臭氧化后的丁香酸结构中的羟基(O-H)及碳碳双键(C=C)的强度减弱,且羰基(C=O)的强度增加。GC-MS结果表明2,6-二甲氧基-1,4-苯醌为丁香酸与臭氧的反应产物。与新鲜的丁香酸相比,臭氧老化后的丁香酸的吸光度及质量吸收率在290-320 nm范围内呈现明显的升高。腐殖酸与臭氧的非均相光化学反应过程中,臭氧的初始摄取系数及稳态摄取系数随光强(60.7-188.8 W·m-2)、腐殖酸质量(0-3.18μg·cm-2)、温度(278-328 K)以及pH(4.0-9.6)的增加而增大,然而,其随臭氧浓度及氧气含量的增加而减小。此外,臭氧的初始摄取系数与相对湿度(7%-60%)无关,而稳态摄取系数随相对湿度(20%-60%)的增加而减小。FT-IR结果表明臭氧化后的腐殖酸结构中的羟基(O-H)、羧基(COOH)及碳碳双键(C=C)的强度减弱。与新鲜的腐殖酸相比,臭氧老化后的腐殖酸的吸光度及质量吸收率在300-600 nm范围内呈现明显的降低。
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