基于动态硼酸酯键的纤维素凝胶设计及性能研究

来源 :陕西科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:snowtea1987
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
动态共价键兼具共价键的稳固性和非共价键的动态性,能在适当条件下实现可逆地断裂和重组,在高分子材料、智能材料、生物医学等领域得到广泛应用。硼酸能够与1,2-二醇或1,3-二醇在碱性环境下可逆地形成环状硼酸酯键,具有构筑简单、普适性强、生物相容性和pH响应性良好等优点,是用于构筑糖蛋白识别、自愈合材料中动态系统的有效结构。随着环境问题的日益严重和石化资源的快速消耗,设计一种符合可持续发展的生物质新材料具有重要现实意义。纤维素是地球环境中存储量最丰富的生物质资源,被广泛视作一种可再生、可降解、无毒、低成本、机械性能优良的“绿色”基材。本论文基于硼酸与顺式二醇结合生成动态硼酸酯键,设计和构筑了两种含有硼酸官能团的纤维素凝胶,分别研究了其在蛋白分离和自修复凝胶领域的应用性能。(1)基于硼酸基团对糖蛋白的特异性的可逆结合,设计了一种用于高效识别糖蛋白的苯硼酸功能化纤维素气凝胶。在研究过程中,为了进一步提升硼酸基团对糖蛋白的结合位点数,创新性地采用树枝状大分子聚乙烯亚胺(PEI)来提高4-甲酰基苯硼酸(PBA)官能团数,实现了利用席夫碱反应对糖蛋白识别的纤维素气凝胶(PEI-PBA-CA)的简便构筑。研究结果表明,由于纤维素气凝胶的多孔性,所制备材料具有高孔隙率(87.9±0.4%)。且经PEI改性后,PBA的接枝度从16.50 wt%上升至39.45 wt%。将所得PEI-PBA-CA用于模板糖蛋白(辣根过氧化物酶(HRP)和卵清蛋白(OVA))的吸附。结果表明,PEI-PBA-CA对HRP和OVA均表现出极高的吸附量(537.4 mg g-1和495.5 mgg-1)和快速吸附速率(60 min)。进一步通过选择性吸附实验和二元竞争吸附证明了 PEI-PBA-CA对糖蛋白的特异识别性。最终,电泳实验证明该材料可从鸡蛋清中可逆富集卵转铁蛋白(OVT)和OVA糖蛋白,为实际应用中蛋白质的识别奠定了研究基础。(2)基于硼酸及其衍生物与纤维素形成硼酸酯动态共价键的性能,设计了一种离子导电水凝胶,兼具拉伸性、韧性、粘附性和自愈合等多功能,研究了其作为柔性可穿戴传感器的性能。首先,通过4-溴甲基苯硼酸和1-乙烯基咪唑的烷基化反应设计了一种多功能苯硼酸离子液体(PBA-IL),考虑了三种主要的结构设计来协同实现多功能性:(1)苯硼酸基团与顺式二醇形成动态硼酸酯键;(2)咪唑盐结构增加水凝胶的离子电导率,并与体系中其他组分产生氢键和静电相互作用;(3)咪唑阳离子中的乙烯基可促进水凝胶网络中多功能单体的强键合。随后,通过将纤维素纳米纤丝(CNF)引入PBA-IL/丙烯酰胺的交联网络中,制备了一种具有半互穿网络的自修复离子导电水凝胶(PAM/PBAIL/CNF)。应力-应变、自修复和粘附实验结果表明,水凝胶交联网络中的动态硼酸酯键和物理相互作用赋予了其多功能性,包括超拉伸性(2270%)、韧性(2.91 MJm-3)、自修复性(150 min效率为92%)和对皮肤、木材等材料的粘附性。同时,证明了 CNFs在提高机械性能和离子电导率方面具有协同作用。传感性能测试表明水凝胶具有宽的工作应变范围(≈1000%)、高灵敏度(GF=8.36)、快速反应时间(195 ms)和恢复时间(160ms)。并将PAM/PBAIL/CNF组装成应变传感器,可检测人体生理活动(如:手关节弯曲、走路、跑步、喉咙发声和吞咽)。综上,本研究以“绿色”可再生的纤维素为基质,基于动态硼酸酯共价键,设计和构筑两种苯硼酸修饰纤维素功能材料,并分别研究了其在糖蛋白分离和自修复材料领域的应用,为构筑硼酸功能化生物质材料提供了研究思路。
其他文献
油包油乳液不仅保留了传统油水乳液高效传质传热和快速聚合的优点,同时无水条件为水敏感聚合体系反应提供了理想场所,在异氰酸酯、酰氯、茂金属催化烯烃聚合领域具有广阔的应用前景。但油包油乳液界面张力小且无电荷稳定作用,界面稳定困难,匮乏的稳定剂及其复杂的制备流程严重制约了该领域的发展。具有表面润湿性可调和长链空间位阻的聚合物有望实现油包油乳液的稳定。富含高活性高极性羟基的生物基纤维素,通过多样化的改性方法
学位
室温磷光(Room temperature phosphorescence,RTP)材料因其在防伪制造以及数字加密方面的潜在应用而备受关注。然而,制备RTP材料的大多数原料具有毒性、腐蚀性和污染性,导致最终产品在使用和后续加工方面存在极大的安全隐患。基于此,本研究采用环境友好的生物质原料——明胶作为前驱体,制备光学性能优异的室温磷光材料。在探究其光致发光特性的同时,也将其作为发光油墨应用于防伪领域
学位
黄河流域九省区超过一半城市为资源型城市,其丰富的能源储备为我国经济发展做出巨大贡献。然而长期粗放式发展在阻碍黄河流域经济增长的同时,对当下所倡导的绿色发展提出了挑战。绿色创新作为实现城市转型的重要手段,能在促进经济增长的同时兼顾环境效益,因此研究绿色创新效率对持续推进资源型城市绿色发展具有重要意义。本文以黄河流域资源型城市为研究对象,在绿色创新理论、可持续发展理论及创新效率理论的支撑下,重点对其绿
学位
东委内瑞拉盆地作为世界级别的富油盆地,其沉积环境受控于加勒比板块和美洲板块之间的相互作用。MPE3区块是该盆地中奥里诺科重油带东部重要的开发区块,拥有巨大的重质油开采潜力,因此为了达到20%的采收率的要求,需要在不同阶段对开发方式进行配套优选,为了适应大水平段水平井冷采、热采、SAGD等对油藏沉积环境深入了解的需求,更为了对潮控三角洲的沉积演化模式有深入的了解,本论文以奥里诺科重油带东部Carab
学位
新零售是顺应时代发展趋势而逐渐形成的新型商业模式之一。新零售同时具有信息技术和零售行业的特点,能够迎合更强烈的消费升级和认知需求。新零售企业为顾客提供了满足其对功能、情感、社会以及成本等方面价值需求的商品或者服务,具有自身独特的商业模式价值主张,还有着同顾客进行价值共创的特征,但是其背后的具体逻辑却很少有文献去探究。目前,关于新零售的研究总体上处于理论探索阶段,现有顾客忠诚影响因素的探讨多关注于客
学位
盈余管理是管理层在合法的前提下控制年报信息的披露,从而达到企业价值最大化的行为。由于缺乏真实性和公允性,盈余管理会向投资者传递错误信息,因此,应探讨有效的外部监管方式遏制上市公司盈余管理。从2015年起,深圳和上海两大交易所相继发布年报问询函,此后,我国证券交易所的询问次数逐年增加,而关于公司盈余质量的提问频次也呈逐年上升趋势。除交易所外,作为外部监管的重要组成部分,投资者会通过买卖行为带来的交易
学位
在技术革命加速深化及互联网经济急遽发展的时代背景下,企业所面临的市场竞争愈发激烈。而随着员工个体自我价值实现意识的日益崛起,赋能和激活员工主动作为逐渐成为提升组织竞争优势的有效方式之一,主动性行为也因此备受研究者及管理者的关注及重视。员工主动性行为的激活受到众多因素的影响,其中员工良好的工作体验成为影响个体主动性行为的重要因素。尤其是近年来,人们对美好生活需求的持续提升,促使工作体验开始变得愈加重
学位
企业的日常经营发展都依托着市场环境的变化方向,社会经济水平的快速提升、市场价格的变化、经济政治局势的变幻莫测以及国家新政策的不断出台等等都会使企业的经营环境发生巨大的变化,经营者不得不调整原来的经营战略以适应环境的变化产生的新需求,就越容易向外界传递“企业经营发展困难”的不利消息。此外,环境不确定性可能会导致投资者对企业未来的发展状况不能准确预测,进而使投资者产生一些负面的消极的情绪,容易动摇投资
学位
以环境响应型水凝胶为载体,制备符合现代医学要求的新型智能中药外用敷料,具有生物相容性良好、使用方便、促进伤口愈合且避免药物滥用等优点。本论文将具有良好生物相容性的细菌纤维素(Bacterial cellulose,BC)和pH敏感性的聚丙烯酸(Polyacrylicacid,PAA)结合,采用原位聚合法和接枝共聚法制备了两种具有pH响应性的水凝胶:Y-BC/PAA和G-BC/PAA pH响应性水凝
学位
羊乳作为陕西农业特色产业,是打造“千亿级奶山羊全产业链”发展目标的基石。截至2021年底,陕西羊乳全产业链产值达到100亿元,进入了高质量发展新阶段。羊乳的营养价值逐渐在全社会范围内形成共识。已有研究表明羊乳中磷脂酰胆碱(PC)是构成神经细胞的重要组分,在细胞生物化学和生理学中发挥着重要作用。基于脂质组学评估跟踪生物体内的PC变化是当前的研究热点,然而鲜有联合多组学技术针对羊乳PC分布及控制的相关
学位