金与金铂双金属纳米粒子修饰电极的制备及其电化学分析应用

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近年来,纳米技术迅速发展,在化学电源、结构功能材料、医学、生物工程以及各种特殊环境下的化学传感器等诸多应用领域中得到广泛应用。目前制备纳米材料的方法繁多,而电化学沉积法具有操作简单、易于调控等优势,成为了制备纳米材料常用的方法之一。本文采用电沉积法分别以玻碳电极制备金纳米粒子修饰的玻碳电极,以ITO导电玻璃为基底制备了形貌可控的、具备异质结结构的金铂复合纳米粒子修饰电极。然后利用所制备电极的电催化性质,展开了一系列工作。主要的实验工作如下:(1)葡萄糖的电催化氧化研究对于环境友好型生物燃料电池的研制和血糖检测分析技术的建立有着重要的价值。本文利用电化学沉积法,以玻碳电极为工作电极,在0.1 mM HAuCl4+0.1 M NaClO4溶液中制备了活性面积较高的、Au(111)晶面占优的金纳米粒子阵列修饰的玻碳电极,将其用于对葡萄糖的检测分析研究。葡萄糖的电催化氧化研究在环境友好型生物燃料电池和血糖检测等领域中有着重要的应用。抗坏血酸(AA)和氯离子的是人体不可或缺的物质,为了在葡萄糖的检测分析中排除两者的干扰,要求所制备的电极在葡萄糖检测中不仅要具备较低的检测限和灵敏度与良好的稳定性,还要具备良好的抗干扰能力。本文对此亦进行了研究。(2)以ITO导电玻璃为电极制备了金铂复合纳米粒子修饰电极(PtNPs/AuNPs/ITO)电极用于甲醇电催化氧化研究。该电极的制备主要分为两步,第一步以ITO为基底在0.1 mM HAuCl4+0.1 M NaClO4溶液中采用计时电流法和循环伏安法制备了Au(111)晶面占优的AuNPs/ITO电极,第二步以AuNPs/ITO电极为基底在0.1 M H2SO4+0.01 mM K2PtCl6溶液中采用用循环伏安法制备了PtNPs/AuNPs/ITO电极。在两步制备阶段中,均对电沉积电位和沉积圈数进行了筛选。通过筛选电位促使金纳米粒子沉积在金种子上沉积,促使铂纳米粒子在长大的金纳米粒子上沉积而不是直接沉积在玻璃上,这样大大提高了金属纳米粒子的均匀,且有助于提高纳米粒子修饰电极的活性表面积,更好地发挥双金属在甲醇催化过程中的协同作用。所制备的PtNPs/AuNPs/ITO电极稳定性好,甲醇氧化峰电流密度可达到63 mA mgpt-1,正反扫电流密度(jf/jb)比为10.3,是传统PtCo/C催化剂(jf/jb=1.32)的近7.8倍,对甲醇展现了良好的的甲醇催化性能和抗中毒能力。
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