碱改性介孔分子筛SBA-15的制备及其催化聚苯乙烯裂解研究

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采用水热合成法分别合成了纯硅SBA-15以及BaO(CaO,MgO)-SBA-15,通过X射线粉末衍射(XRD)、N2吸附-脱附、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、CO2程序升温脱附(CO2-TPD)等技术对其结构进行了表征。结果表明:所合成的介孔分子筛具有较好的长程有序性、结晶度、均匀的孔道结构和分布,且碱性基团已存在于介孔分子筛上,从而产生碱催化活性中心。以BaO-SBA-15为载体,采用浸渍法制备了不同负载量的K2O/BaO-SBA-15,通过X射线粉末衍射(XRD)、N2吸附-脱附、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、CO2程序升温脱附(CO2-TPD)等技术对其结构进行了表征。结果表明:负载K2O会一定程度的破坏介孔材料的六方介孔结构,随着K2O负载量的增加,介孔材料的长程有序性减弱,并且当负载量超过12%会导致介孔材料的结构坍塌以及K2O在介孔材料的孔道内分散不均匀,有较大的晶体产生。此外,负载K2O也会导致介孔材料的孔径、孔容以及比表面积发生较大的变化。CO2程序升温脱附的结果表明K2O负载量的增加可以影响介孔材料的碱性。考察了催化剂种类对PS裂解结果的影响,结果表明BaO-SBA-15与热裂解以及碱金属氧化物相比,其催化效果最佳。考查了硅钡摩尔比对PS的催化裂解的影响,结果表明硅钡摩尔比为60:1的BaO-SBA-15催化效果最佳。此外,还考察了BaO-SBA-15为催化剂催化裂解PS的工艺条件。常压条件下,反应温度370℃、反应时间30 min以及m(催化剂)/m(PS)=4%时,转化率和液体收率分别是94.5%和91.2%。减压条件下,反应温度370℃、反应时间30 min、m(催化剂)/m(PS)=4%以及反应压力为0.08 Mp时,转化率和液体收率分别是96.4%和92.9%。以K2O/BaO-SBA-15为催化剂,考察了K2O负载量对PS裂解的影响,结果表明9%K2O/BaO-SBA-15催化效果最佳。此外,还考察了9%K2O/BaO-SBA-15为催化剂催化裂解PS的工艺条件。常压条件下,反应温度370℃、反应时间30 min以及m(催化剂)/m(PS)=2%时,转化率和液体收率分别是95.8%和93.5%。减压条件下,反应温度370℃、反应时间30 min、m(催化剂)/m(PS)=2%以及反应压力为0.08 Mp时,转化率和液体收率分别是97.5%和95.1%。以BaO-SBA-15为催化剂考查了硅钡摩尔比对HIPS的催化裂解的影响,结果表明硅钡摩尔比为60:1的BaO-SBA-15催化效果最佳。此外,考察了BaO-SBA-15为催化剂催化裂解HIPS的工艺条件。在常压条件下、m(催化剂)/m(HIPS)=4%、反应温度为430℃、反应时间为30 min是较佳的工艺条件,在此条件下,转化率和液体收率分别为95.1%和90.2%。减压条件下,反应温度430℃、反应时间30 min、m(催化剂)/m(HIPS)=4%以及反应压力为0.08 Mp时,转化率和液体收率分别是97.7%和93.1%。以K2O/BaO-SBA-15为催化剂,考察了K2O负载量对HIPS裂解的影响,结果表明9%K2O/BaO-SBA-15催化效果最佳。考察了9%K2O/BaO-SBA-15为催化剂催化裂解HIPS的工艺条件。常压条件下,较佳工艺条件为反应温度410℃、m(催化剂)/m(HIPS)=2%以及反应时间30 min,在此条件下,HIPS催化裂解的转化率和液体收率分别是96.2%和91.8%。减压条件下,反应温度410℃、反应时间30 min、m(催化剂)/m(HIPS)=2%以及反应压力为0.08 Mp时,转化率和液体收率分别是97.6%和93.9%。考察了BaO-SBA-15为催化剂催化裂解EPS的工艺条件。在常压条件下、m(催化剂)/m(EPS)=4%、反应温度为410℃、反应时间为20 min是较佳的工艺条件,在此条件下,转化率和液体收率分别为95.2%和89.9%。减压条件下,反应温度410℃、反应时间20 min、m(催化剂)/m(EPS)=4%以及反应压力为0.08 Mp时,转化率和液体收率分别是98.5%和93.2%。考察了9%K2O/BaO-SBA-15为催化剂催化裂解EPS的工艺条件。常压条件下,较佳工艺条件为反应温度410℃、m(催化剂)/m(EPS)=2%以及反应时间20 min,在此条件下,EPS催化裂解的转化率和液体收率分别是97.1%和93.0%。减压条件下,反应温度410℃、反应时间20 min、m(催化剂)/m(EPS)=2%以及反应压力为0.08 Mp时,转化率和液体收率分别是99.5%和95.5%。考察了催化剂的重复回用性能,结果表明,催化剂重复会用性能较好。重复六次后催化效果几乎不变。
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