羊、牛骨炭的制备及对Hg(Ⅱ)吸附性能研究

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本文通过采用差热分析、成分分析手段等分析了羊、牛骨原料的主要成分以及热解特性,并以其为原料,采用ZnCl2活化法,以汞吸附量为目标,利用正交实验、单因素实验,优化了活化剂浓度、浸渍时间、活化温度、活化时间等骨炭的制备条件。用羊、牛骨炭进行了含Hg(II)重金属废水的静态吸附实验,研究了吸附时间、pH和吸附剂投加量对Hg(II)的吸附量影响和骨炭的最大吸附容量;分析了骨炭对汞离子的吸附机理、解吸剂种类。通过能谱分析、BET分析、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)等方法对其孔结构进行了表征。利用Langmuir和Freundlich吸附等温模型观察了羊、牛骨炭对Hg(II)的吸附平衡并计算了Langmuir、Freundlich吸附等温式的参数。采用热力学,准一、二级动力学模型研究了吸附过程。分析结果为:羊骨炭制备的最佳工艺条件为:活化剂浓度0.5g/L、浸渍时间12h、活化温度800℃、活化时间40min。比表面积为83.98m2/g;孔径为15.39nm;孔容为0.246cm3/g。羊骨炭对Hg(II)进行静态吸附的最佳吸附条件为:吸附时间为2h、pH为3、投加量为0.5g、溶液初始浓度为400mg/L。此时羊骨炭对Hg(II)的吸附量最大,20.6mg/g。所制备的牛骨炭最佳制备条件为:活化剂浓度0.5g/L、浸渍时间12h、活化温度800℃、活化时间40min。其比表面积为239.63m2/g;孔径为7.109nm;孔容为0.423cm3/g。对Hg(II)进行静态吸附的最佳吸附条件为:吸附时间为2h、pH为1、投加量为0.5g、溶液初始浓度为600mg/L。此时牛骨炭对Hg(II)的吸附量最大,48.8mg/g。Freundlich和Langmuir吸附等温模型对羊骨炭吸附性能的表征得出:羊骨炭对Hg(II)的吸附行为符合Freundlich吸附等温模型,并且吸附等温曲线在Brunauer五种类型的等温吸附线中属于II型吸附等温线,比较符合多分子层吸附等温线。从热力学实验可知,羊骨炭吸附汞离子的焓变为正值,即过程是吸热的;而Gibbs自由能为负值,表明吸附反应自发进行的,这对吸附反应有利。羊骨炭吸附汞离子拟一级动力学曲线相关系数不高,其理论计算的饱和吸附量与实验得出的饱和吸附量相差很大;而拟二级动力学曲线拟合的相关系数较高。经拟二级动力学方程得到的理论饱和吸附量与实验值接近。因此,羊骨炭吸附汞离子符合拟二级动力学方程。对牛骨炭Langmuir模型具有较好的相关性,其在室温下吸附汞离子吸附量为43.10mg/g。并且吸附等温曲线在Brunauer五种类型的等温吸附线中属于II型吸附等温线。牛骨炭吸附汞离子的焓变为正值,即吸热过程;而吉布斯自由能为负值,表明吸附反应是自发的。牛骨炭吸附汞离子拟一级、二级动力学曲线线性较好,但一级动力学理论计算的饱和吸附量与实验得出的饱和吸附量相差很大;而二级动力学方程得到的理论饱和吸附量与实验值较接近,相差不大。因此,牛骨炭吸附汞离子的符合拟二级动力学方程。H2SO4、HNO3、HCI等不同的解吸剂中HNO3对Hg(II)的解吸率较好。当HNO3溶液浓度为0.1mol/L时解吸效率达到80%。
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