【摘 要】
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1,2,3-三氮唑杂环化合物,具有丰富的生理活性,在医药、农药、材料等领域获得了广泛的应用。虽然研究者对该类化合物的制备、结构与性能开展了大量的研究,发展高效、快速的构建1,2,3-三氮唑的方法仍是当前有机化学研究的热点之一。本文基于多组分反应、多组分串联反应等有机合成技术在构造杂环化合所具有的优势,发展了几类新型1,2,3-三氮唑衍生物的合成方法。论文工作主要包括如下三个方面:(1)发展了“一锅
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1,2,3-三氮唑杂环化合物,具有丰富的生理活性,在医药、农药、材料等领域获得了广泛的应用。虽然研究者对该类化合物的制备、结构与性能开展了大量的研究,发展高效、快速的构建1,2,3-三氮唑的方法仍是当前有机化学研究的热点之一。本文基于多组分反应、多组分串联反应等有机合成技术在构造杂环化合所具有的优势,发展了几类新型1,2,3-三氮唑衍生物的合成方法。论文工作主要包括如下三个方面:(1)发展了“一锅法”合成N,N-双[(1,2,3-三氮唑-4-基)亚甲基]叔胺衍生物的策略。该方法以芳香伯胺和3-溴丙炔为起始原料,在DMF-H2O混合溶剂中,在氢化钙促进下,制得N,N-二炔丙基芳胺中间体,继而在Cu(OAc)2·H2O催化下,与有机叠氮化合物作用,提供了一种基于取代-[3+2]环加成的多组分串联反应制备新型含1,2,3-三氮唑结构的芳香叔胺途径,具有操作简便、区域选择性高、底物适应性好等优点,产率中等到良好。(2)发展了三组分“串联反应”构建4H-1,2,3-三氮唑[5,1-c][1,4]噁嗪-6(7H)-酮的新方法。在吡啶促进下,在CH2Cl2溶剂中,将炔丙醇衍生物和溴乙酰溴进行酯化反应,继而在CuI催化下,相应的溴代乙酸酯与叠氮化钠发生Huisgen环加成反应,制得了4H-1,2,3-三氮唑[5,1-c][1,4]噁嗪-6(7H)-酮衍生物。该法具有操作简便、反应物官能团兼容性好、产率优良等优点。(3)探索了1,2,3-苯并三氮唑与含1-联烯基-1,2,3-三氮唑化合物的氢胺化反应。在Pd(0)/dppp作用下,将1-丙二烯基-4-取代-1,2,3-三唑和1,2,3-苯并三氮唑发生氢胺化反应,构建了一类含1H-1,2,3-三氮唑,1H-和2H-苯并三氮唑取代基的烯丙基化合物。该反应区域选择性较好,产率较高。
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