微波辐照下的超浓乳液聚合

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在微波化学领域,微波场中有机试剂介电常数的报导较少,给微波化学研究带来诸多不便。实验针对四十几种有机试剂,采用传统的微波腔体微扰法,分别在2.45GHz和3.0GHz频点下,测定了32种有机样品的复介电参数。在此基础上,将实验测得的复介电常数与其公开数值做比较,分析了误差来源及避免方法。在对二元体系的复介电常数测试中发现,一定条件下,混合体系的复介电常数的虚部、甚至实部高于两种纯试剂,这方面的研究在国际上未见报道。该结果表明可以通过调整介质的组成提高体系对微波的敏感性,增强微波吸收。论文通过分析有机介质结构与介电参数之间的关系,研究了微波辐照下超浓乳液聚合的适宜条件。 在超浓乳液聚合中,保持其稳定是完成聚合的关键因素。通过对比微波辐照和常规水浴加热条件下,研究了不同极性单体种类,乳化剂种类和用量,以及连续相粘度对超浓乳液稳定性的影响。试验结果表明,单体的极性对超浓乳液稳定性影响较大,采用复合乳化剂体系能增加超浓乳液的稳定性。 研究了微波辐照下苯乙烯单体的超浓乳液聚合,结果表明采用十二烷基硫酸钠和OP-10的混合乳化剂能够制备稳定的超浓乳液。微波辐照可以加快超浓乳液聚合,50℃下采用常规水浴和微波辐照加热3h,苯乙烯单体的转化率分别为30%和60%,得到的聚苯乙烯分子量相近,数均分子量都约为1.4×10~6,分子量分散系数分别为2.3和2.1。用大功率微波辐照可以实现超浓乳液快速聚合,480w微波辐照在5min内能够使苯乙烯单体转化率达到64%,数均分子量为2.8×10~5,分子量分散系数为2.0。粒径分析结果,微波辐照合成的粒子粒径显著小于常规热聚合。实验表明,微波对引发剂AIBN的分解没有促进作用,但能被富含乳化剂的水相连续相强烈吸收,微波能在介面上的集中可能是微波加速超
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