多取代环丙烷并γ-丁内酯的合成及其与醛/酮的形式[3+2]环加成反应

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本文研究了多取代环丙烷并γ-丁内酯的制备及其与醛/酮的形式[3+2]环加成反应。用1.0当量的硼氢化钠还原2-芳基-3-芳甲酰基-1,1-环丙烷二羧酸二酯(甲醇中,室温下)得到相应的醇,该醇在甲苯中、50或25?C、0.3当量对甲苯磺酸的催化下发生分子内酯交换,高产率、优异的非对映选择性制得多取代环丙烷并γ-丁内酯:r-1,cis-4,cis-6-二芳基-2-氧代-3-氧杂二环[3.1.0]己烷-1-羧酸酯。在1%mol Sn(OTf)2催化下,r-1,cis-4,cis-6-二芳基-2-氧代-3-氧杂二环[3.1.0]己烷-1-羧酸酯与1.1当量的醛/酮在1,2-二氯乙烷溶剂中、40?C下发生[3+2]形式环加成反应,高产率、优异的非对映选择性得到多取代3-氧代六氢呋喃并[3,4-c]呋喃-3a-羧酸酯。环加成产物的相对构型为r-3a,cis-1,trans-4,trans-6,cis-6a。1%mol的催化剂用量和接近化学计量的醛/酮用量在已见报道的相关环加成反应中罕见。所有产物均得到1H NMR,13C NMR,IR和HRMS的表征,一些代表性产物的相对构型还得到二维核磁共振谱COSY、NOESY和X-射线单晶衍射分析的证实。
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