随着工业和经济的快速发展,CO₂排放量的增加会导致温室效应,并加剧环境污染。因此,如何降低CO₂的超高浓度已成为一个迫切的问题。金属有机骨架（MOFs）因其超高的表面积,可调的孔隙率,丰富的表面化学环境和显着的稳定性等特点,而引起了人们将其应用在CO₂捕获方面的关注。本文设计、合成了五例芳基多羧酸配体,并通过NMR和FTIR对它们进行了结构表征。二羧酸为1,5-二乙氧基-2,6-二（4-羧基苯基）萘（H₂DCEPN）和1,5-二甲氧基-2,6-二（4-羧基苯基）萘（H₂DCMPN）,四羧酸为2,3,5,6-四（4-羧基苯基）吡嗪（H₄TCPP）,六羧酸为9-[1-（3,5-二羧基苯基）-1,2,3-三唑-4-基]-苯基-[1-（3,5-二羧苯基）-3,6-二-1,2,3-三唑-4-基]咔唑（H₆STCP）,八羧酸为2,3,5,6-四（3,5-二羧基苯基）吡嗪（H₈TOCP）。探索了基于上述配体的MOFs的晶体生长条件,合成出了四例新MOFs:Co₈（TCPP）₄（BPY）₄?xDMF（BTY=4,4’-联吡啶）、Ni₃（OH）₂（H₂TCPP）₂（BPY）·xDMF、Ni₄（TCPP）₂（BPY）₄?8H₂O和[Ni（DCEPN）（BPY）?2H₂O]?2DMF,并通过TGA、S（P）XRD和FTIR对它们进行了晶体结构、热稳定性和晶相纯度分析;通过IAST模型研究了已合成MOFs的CO₂与N₂吸附选择性;经吸附热计算分析了合成材料的循环再生性能。已合成的Co₈（TCPP）₄（BPY）₄·xDMF在移除溶剂分子后晶体结构发生了相变,其空间群由P2₁/c（单斜）变为P-1（三斜）;活化的Co₈（TCPP）₄（BPY）₄·xDMF的BET比表面积为658.493 m²/g;在273 K和CO₂与N₂的组分比为15:85时,其分离因子为48.35,能较好地满足CO₂的分离要求。Ni₃（OH）₂（H₂TCPP）₂（BPY）·xDMF和Ni₄（TCPP）₂（BPY）₄?8H₂O的BET比表面积分别为152.11和46.78 m²/g;但后者活化后由于具有裸露的金属位点而具有较高的CO₂选择性。[Ni（DCEPN）（BPY）?2H₂O]?2DMF的BET比表面积为6.91 m²/g,在273和298 K下均可达到CO₂分离要求。计算表明,四例MOFs均具适于CO₂吸附与分离的吸附热。