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胆红素(BR)是一种重要的生物物质。它在生物体内代谢具有氧化还原特性,并且有较好的成膜性。因此,对胆红素及胆红素LB膜的电化学行为进行研究有助于了解BR在生物体内的转化机理,对于进一步揭示其结构和功能的关系,从分子水平及生物膜的角度阐明某些疾病的发病机理具有重要意义。 本文采用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了Y型胆红素-脑磷脂LB膜及胆红素-Mn+(Mn+代表Cd2+,Cu2+,Zn2+,Ca2+,Fe2+,Fe3+)LB膜在玻碳电极上的电化学行为,发现胆红素LB膜在0.2mol/L HAc-NaAc-50%EtOH(pH=5.4)的缓冲溶液中于+420mV处有一氧化峰,探讨了制膜条件如提膜速度υ、沉积压π、胆红素与脑磷脂的摩尔比(nBR∶nDPPE)、LB膜的层数(NLB)对该峰峰电流的影响,并对在最佳制膜条件下制成的胆红素LB膜、BR-Mn+LB膜和水溶液中胆红素和Mn+的作用情况进行了系统的对比研究,发现BR-Mn+LB膜的氧化峰的峰电位随生物金属络合物稳定性的增强而正移。同时,还比较研究了有序的胆红素LB膜和无序的胆红素铸膜及胆红素水溶液的电化学行为的异同。 在水溶液中对胆红素的电化学行为亦进行了研究,并建立了胆红素定量测量的微分脉冲伏安法。在0.2 mol/L HAc-NaAc-50%EtOH和1/15 mol/L KH2PO4-Na2HPO4溶液中,胆红素测定的线性范围分别为6.25×1O-7~1.00×1O-5 mol/L和5.00×1O-8~3.00×10-6 mol/L,检测下限分别为5.00×10-8 mol/L和5.00×10-9mol/L。全面优化条件后,对众生丸、牛黄解毒片中胆红素含量进行了测定,其回收率分别为96.6~101.4%,98.6~104.2%,并获得了与药典中标准方法一致的结果。 采用循环伏安法、电位阶跃法和旋转圆盘电极研究了胆红素-氯仿体系对氧还原反应的电催化作用和动力学过程。结果表明,氧还原的峰电流随扫描速度增加而增大,峰Ⅰ的峰电流ip~υ、峰Ⅱ的峰电流ip~υ1/2呈线性关系;根据电位阶跃实验的Q~t1/2曲线斜率求得其电子转移数为2.55和3.79,根据旋转圆盘电极实验不同电位下的Ilim-~ω-1/2曲线斜率求得其电子转移数分别为2.07(-0.12V),2.49(-0.15V),3.98(-0.21V),3.90(-0.48V)。