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本文研究的主要内容是自由基正离子诱导的环加成反应。全文分为两个部分:第一部分简单介绍了自由基正离子化学的一些基本内容,并总结了各类通过化学方法,电化学方法,光诱导单电子氧化方法引发的自由基正离子反应及其在合成中的应用。第二部分为反应研究部分,研究了由经典的单电子氧化剂对-溴三苯胺自由基正离子六氯锑酸盐(TBPA+·SbCl6-)诱导的有合成价值的环加成反应,分别合成了两类五员杂环-四氢呋喃,噁唑烷和一类三员杂环-氮杂环丙烷。
在TBPA+·的催化下,富电子的查耳酮环氧化合物可以发生极性反转与富电子烯烃发生氧化环加成反应,以较高的产率合成了一系列多取代四氢呋喃衍生物。考察了反应的适用范围,通过循环伏安测定的电位结果提出了一个判断反应可行性的规则。并根据产物分布提出了反应进行的较为详细的可能机理(SN1反应)。
在TBPA+·的催化下,芳基亚胺可以与重氮乙酸乙酯反应,首次完成了经历自由基正离子过程的氮杂环丙烷化反应,合成了一系列多取代氮杂环丙烷羧酸酯衍生物。研究了反应条件对产物分布的影响,并对于每种产物的生成提出了可能的机理。