三种低阶烟煤的溶胀特性研究

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中国的煤炭储量中低变质烟煤占42.4%,包括长焰煤、不粘煤、1/2中粘煤和弱粘煤。这部分煤都是直接液化的较好原料。复杂的煤结构对高温快速液化过程和产物的影响是一个重要的方面,但是对于这些煤种来说,分子结构的研究还相对薄弱些。溶剂对于煤在液化前的预溶胀必然会对液化过程和产物产生一定影响,它能预测不同煤种的液化效果以及不同溶剂对液化的影响。本文选择了三种煤样,并对它们的溶胀预处理特性进行了研究。首先,用Kovac-Peppas法测定了三种煤样及其吡啶抽余煤、环己酮抽余煤的大分子交联键密度;结果表明,吡啶抽余煤和环己酮抽余煤的交联键密度都降低了。并对抽提后煤样和原煤进行了红外光谱和热重分析;结果表明,环己酮和吡啶抽提主要作用于煤基本结构单元的侧链和桥键,没有触及基本结构单元的芳香芳核。考察了不同煤种、不同溶剂、不同剂煤比、不同时间和不同温度这些因素对煤样溶胀度的影响;并对溶胀后煤样和原煤进行了红外光谱和热重分析。结果表明,极性溶剂中,随C质量分数的增加,原煤的溶胀率减小,而在非极性溶剂中,随C质量分数的变化,煤样的溶胀度变化不大;极性溶剂的溶胀率普遍大于非极性溶剂,并且极性溶剂中,数吡啶和NMP的溶胀度最大;随着剂煤比的增大,溶胀度增大,并达到一定值后溶胀度不在变化;随着温度的升高,溶胀度增大,并且在极性溶剂比在非极性溶剂中上升幅度比较明显;随着时间的增大,溶胀度增大,但增大到一定时间后,溶胀度不在变化,说明达到溶胀平衡。对溶胀煤样和原煤进行红外光谱和热重分析可以看出,溶胀并没有改变煤的结构,只是使得煤的结构变得疏松,使得交联键密度降低。对三种煤样建立了实验条件下的溶胀动力学方程。三种煤样都属于级动力学方程。三种煤样在两种溶剂中的表观活化能都小于10kJ/mol。而在溶剂环己酮中的表观活化能小于THN中的,说明极性溶剂破坏煤大分子之间的非共价键能力的大一些。三种煤样在两种溶剂中的n值都在0.2-0.4之间。
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