高性能TiO2和红磷基钠/钾离子电池负极材料的制备及研究

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TiO2用作钠离子电池负极材料时,其较低的嵌钠电位和良好的结构稳定性而受到广泛的关注。红磷作为一种合金类负极材料,由于其高的理论比容量,使其在钠离/钾离子电池负极材料中表现出巨大的优势。但是这两类材料均具有电子电导低的缺点,因此,本论文通过一维结构设计,结合碳材料复合等策略提高材料的电子电导和缓解体积效应。第1章阐述了钠/钾离子电池的概况以及TiO2和磷基负极的发展现状。第2章系统介绍了论文中用到的仪器、试剂及测试方法。第3章本章节结合静电纺丝和后续的Ar/NH3处理,成功制备了氮掺杂介孔锐钛矿相TiO2纳米纤维,获得优异的储钠性能:10 C具有110.07 mAh g-1的高可逆容量。优异的电化学性能归因于孔结构和Ti3+/氧空位,可缩短离子扩散路径,同时提高电子电导。第4章本章节结合静电纺丝及真空处理工艺,成功制备了富含氧空位的多通道多孔TiO2纳米纤维,获得优异的储钠性能:在20 C 4500次循环后容量保持在93 mAh g-1。优异的长循环性能和倍率性能归因于氧空位、多通道多孔结构。第5章本章节利用静电纺丝,在多通道多孔TiO2纤维中引入高度分散的Cu纳米颗粒和Cu2+掺杂,获得优异的储钠性能:在20 C下,具有120 mAh g-1的可逆容量。Cu2+掺杂可提高TiO2的电子电导,同时降低Na+的传输能垒,促进离子和电子的迁移。第6章本章节采用蒸发-沉积,成功制备了红磷镶嵌三明治结构MOF-5/石墨烯衍生多孔碳。碳基体独特的孔结构能够有效提高红磷的电子电导和缓解体积膨胀,表现优异的循环性能和倍率性能:在10 A g-1的大电流密度下,具有502 mAh g-1的储钠容量。第7章本章节针对红磷负极材料,结合静电纺丝以及KOH活化,成功制备了红磷镶嵌氮掺杂中空多孔自支撑的碳纳米纤维,材料表现出优异的储钠和储钾性能。在2 A g-1下,800次循环后仍有465 mAh g-1的储钾容量。同时,对材料充放电过程机理进行了原位TEM、拉曼和非原位XRD研究。第8章本章节指出了本文工作的创新之处和需要改进的地方,并对未来的研究工作进行展望。
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