含磷聚芳醚/聚芳醚酮共聚物及共混物的制备和研究

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聚芳醚酮类化合物是亚苯基通过醚键和羰基连接而成的一种高性能半结晶性特种工程塑料,在分子结构中含有比例较高的苯环,因此具有优异的耐热性能、力学性能和阻燃性能,分子结构中柔性的醚键,有利于以热塑性方法加工成型,这些优异的性能使得聚芳醚酮应用广泛。但传统聚芳醚酮的溶解性较差,影响其溶液加工性能,为了改善聚芳醚酮的溶解性,合成了一种含酚酞基聚芳醚酮--PEK-C,由于在高分子链中引入了大体积的侧基,破坏了高分子链段的规整性和结晶性,使其具有非常好的溶解性,生产工艺的改进也大大降低了生产成本。PEK-C具有耐高温、自润滑、良好的热稳定性、优异的力学性能和加工性能等特点,在许多领域都有着广泛的应用,但PEK-C的阻燃性能比传统聚芳醚酮相差很多,据文献报道,在聚合物中引入磷元素能有效的改善聚合物的阻燃性能,例如在聚碳酸酯、聚芳酯、芳香族聚酰亚胺等特种工程塑料中引入磷元素都得到很好的阻燃效果。本论文的主要目的是采取两种方法将含磷结构引入到聚合物中以改善酚酞基聚醚醚酮(PEK-C)的阻燃性能,同时期望PEK-C各方面的优异性能得以保持。首先,采用反应型阻燃方法,将含磷双氟单体BFPPO (4,4’-二氟三苯基氧化膦)作为本质阻燃剂,与4,4’-二氟二苯甲酮以不同摩尔比例和酚酞通过亲核取代反应将磷元素引入到PEK-C的主链中,合成一系列含磷聚芳醚/聚芳醚酮共聚物P9-P1和一种含磷均聚物PEPPO,对合成的聚合物进行了结构、基本性能和阻燃性能的表征。红外光谱测试和磷核磁测试表明含磷结构成功引入到聚合物中;X-衍射测试和DSC测试表明聚合物为非结晶性聚合物;拉伸测试结果显示,聚合物的模量随着刚性结构单体BFPPO摩尔含量的增加而增大,而拉伸强度和断裂伸长率则有所减小;DSC、TGA、DMA测试研究了共聚物的热学性能,DSC和DMA测试表明聚合物的玻璃化转变温度(Tg)随BFPPO含量的增加而增大,这有利于提高聚合物的使用温度上限,通过TGA测试曲线探讨了含磷阻燃机理;阻燃性能通过氧指数测试和垂直燃烧测试表征,测试结果表明磷元素的引入显著改善了PEK-C的燃烧性能,同时共聚物仍然保持了良好的溶解性和透光性。其次,在改善聚合物材料阻燃性能的方法中,除了将阻燃元素引入聚合物分子链中的本质阻燃反应型方法以外,还有一种是将阻燃剂添加到被阻燃材料中,阻燃剂与被阻燃材料不发生任何化学反应,只是以物理的方式分散于其中,称这种方法叫做添加型阻燃方法,从聚合物的角度来看,就是一种具有阻燃效果的聚合物与另一种聚合物物理共混。将由含磷单体BFPPO合成的聚芳醚PEPPO与PEK-C按照不同的比例进行溶液共混,加工成薄膜,得到了一些列的共混物薄膜BP9-BP1,对共混物薄膜进行了结晶性测试和透光性测试,利用DSC、TGA、DMA测试进行了热学性能的表征,同时进行了力学性能测试,对二种聚合物的共混物薄膜进行了扫描电镜的测试,结合DSC测试和DMA测试,对两种聚合物的相容性进行了简单的探讨,表明两者的相容性较差。但共混方法为改善PEK-C的阻燃性能提供了一种新的途径。
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