新型手性螺环磷酸催化剂的合成及动力学拆分合成手性噁唑啉

来源 :辽宁石油化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jianglihongnj
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
手性磷酸作为近年来兴起的一种新型手性布朗斯特酸催化剂,在不对称碳-碳键、碳-氮键以及其他碳-杂原子键的形成等多种类型的不对称催化反应中表现出优异的催化活性和对映选择性,被公认为最有效的有机催化剂之一。目前使用的手性磷酸催化剂的手性骨架大多采用BINOL/H8-BINOL型,而具有螺环手性SPINOL衍生的手性磷酸催化剂在不对称催化领域也具有广泛的应用。然而该类催化剂存在合成步骤繁琐、手性获得效率低以及难以衍生化等缺点,因此发展高效的通过不对称催化的方法合成具有多样化的新型手性螺环磷酸催化剂具有重要的意义。本论文主要工作是设计并合成了一系列基于手性环己基稠环螺二酚骨架的新型手性螺环磷酸催化剂,并在2-氨基烯丙醇的动力学拆分合成手性噁唑啉的反应中证明了该类手性催化剂的优越性。本论文主要内容包括:1.以(S)-叔亮胺醇为原料合成了用于2,6-二亚芳基环己酮化合物不对称氢化的有效催化剂Ir(I)/(S)-t Bu-PHOX。利用2-溴-5-甲氧基苯甲醛和环己酮作为起始原料,经缩合、不对称氢化、环化、甲基偶联、脱甲醚以及碘代六步反应,高效、不对称合成光学纯的7,7’-位碘代的环己基稠环螺二酚。利用这一中间体,在Suzuki偶联条件下实现其与不同的芳基硼酸偶联,以良好的产率得到了在7,7’-位有不同取代基取代的环己基稠环螺二酚,最后通过磷酰化、水解反应得到了六种基于手性环己基稠环螺二酚骨架的新型螺环磷酸催化剂。2.利用发展的新型手性螺环磷酸催化剂应用于2-胺基烯丙基叔醇的动力学拆分,实现手性噁唑啉的高效不对称合成。以1 mol%的7,7’-二(三氟甲基)苯基取代环己基稠环螺环磷酸(2-26f)为催化剂,甲苯为溶剂,5?分子筛为添加物,成功地实现了具有不同取代基取代的2-胺基烯丙基叔醇的高效动力学拆分,合成一系列手性噁唑啉产物,动力学拆分选择性系数s-factor高达113。在该工作中,研究表明环己基稠合螺环手性磷酸催化剂具有比普通SPINOL型手性螺环催化剂更加优异的立体选择性。
其他文献
熔化极气体保护焊由于具有生产效率高、适应性广、易实现自动化等特点,进而在工业生产中得到越来越普遍的运用。目前我国熔化极气体保护焊通常采用单一气体(如Ar,CO2等)或二
2003年9月以来,按照中组部的统一部署,我省组织系统开展了一场以公道正派为主要内容的“树组工干部形象”集中学习教育活动。这次活动进行得如何?有哪些新的认识和提高?完善
由于抗生素抗性菌株的迅速发展,微生物感染已经是当今全球公共卫生的最大威胁之一。如今,越来越多地具有多药耐药性的致病菌被从世界各地分离出来。病原微生物,例如肠球菌,葡萄球菌和假单胞菌都是常见细菌感染密切相关的物种。然而,在过去的70年中,由于抗生素的广泛性的随意使用,这极大的推动了具有耐药性的细菌的出现和流行。这使得许多曾经很容易治愈的传染病再次变得致命。仅在美国,因抗生素耐药性菌株每年就会导致超过
高钛渣是海绵钛与钛白粉生产过程中的优等原料。近年来,海绵钛与钛白粉消费量日益增加,高钛渣需求量呈现逐年上涨趋势。电炉法是当前制备高钛渣的主要方法之一。电炉冶炼过程
磨削加工是现代工业的重要金属加工方法,砂轮是磨削加工的刀具,砂轮表面状态的好坏影响到加工效率和加工工件的质量。砂轮在磨削加工的过程中会产生钝化现象,表面的磨粒发生变形、断裂和脱落,需要及时检测并修整。传统方法需要凭借工人经验观察砂轮状况或加工参数,难以及时准确地作出判断,工业智能化发展对砂轮钝化状态检测提出了更高要求和更多思路。工件塑性变形和磨粒磨损会产生声发射信号,而声发射信号能够作为判断砂轮钝
我国公路发展日新月异,在近二十年的发展中,公路建设更是突飞猛进,达到了其他发达国家近半个世纪的发展量。道路决定着一个城市的经济命脉,畅通的道路可以大大提高城市的发展
本文以汉语常用词“洗”为主要研究对象,以“洗+NP”的动宾结构为研究重点,将共时和历时相结合,考察并描写“洗+NP”动宾结构语义扩张的演变路径,然后从认知语言学的研究视角
背景冠心病对人类的生命健康已经构成了非常严重且普遍的威胁。在我国,随着社会发展及人们饮食结构的变化,冠心病的发病率及致死率呈持续上升的态势。冠心病的传统危险因素为吸烟、饮酒、高血压、糖尿病、血脂代谢异常等,近年来随着研究的深入,越来越多的“非传统”危险因素也被证实,如早期肾功能不全。中医药在冠心病及慢性肾功能不全的治疗上均具有独特优势,但对于冠心病合并慢性肾功能不全中医方面的研究尚不充足。针对以上
随着我国高速列车运行速度的不断提升,列车服役环境和运行工况也变得越来越恶劣,尤其关键部件的振动强度增加显著。齿轮箱作为保障高速列车安全运行的关键部件之一,其结构复杂,并且长期处于恶劣的振动环境中,极有可能出现裂纹故障,裂纹的产生和扩展将严重影响高速列车的安全运行。因此,本文开展了高速列车齿轮箱的裂纹扩展规律及特性分析研究,主要内容如下:(1)本文在ABAQUS软件中建立了高速列车齿轮箱三维有限元模
化疗是目前临床治疗癌症的三大疗法之一,但现有的化疗药物大多具有耐药性及严重的副作用,因此,寻找一种价格低廉、安全有效且副作用小的抗肿瘤药物是科研人员不断探索的方向。特殊生境(如高盐、高碱、高温等)微生物为适应特殊的生存环境,会形成特殊的次生代谢途径,易产生结构新颖、生物活性显著的次生代谢产物,成为天然药物研究及新药开发的重要领域。本课题组前期筛选发现,黄花蒿内生菌Myrothecium rorid