采用密度泛函理论(DFT),B3LYP泛函,研究了过渡金属钯催化条件下,苄基氯和烯丙基锡烷的Stille反应和脱芳构化反应机理。首先,计算了气相条件下可能发生的Stille反应和脱芳构化反应机理路径。对比两种反应机理,发现脱芳构化反应机理路径的总能垒较低(18.91 Kcal/mol),反应容易进行；Stille反应机理路径的总能垒非常高(环式机理为34.82 Kcal/mol,开放式机理高于100 Kcal/mol),能垒难以跨越,反应不易发生。其次,研究了溶剂化效应对反应能垒的影响,分别选取丙酮、四氢呋喃、水和四氯化碳作为溶剂对各个反应机理进行了溶剂化计算,发现在溶剂的存在下脱芳构化反应和Stille反应环式机理的计算能垒变化不大。但是对于Stille反应开放式机理而言,溶剂的存在大大降低了反应的总能垒,尤其是在该反应机理的第一步形成阳离子体系的过程中溶剂作用尤为明显,从气相条件下的高于109.54 Kcal/mol降低为溶剂中的1.84 Kcal/mol。第三,研究配体效应对反应机理的影响,改变钯催化剂配体,例如将磷化氢配体替换为丁二酰亚胺配体,可以显著降低Stille反应机理的能垒,由34.82 Kcal/mol降低到能量适中的22.51 Kcal/mol,从而实现调控反应机理的目的。另外,我们还进行了NBO计算,对过渡金属钯和烯丙基共轭结构的电子效应进行了分析,结果表明,在脱芳构化反应路径的过渡态结构中,烯丙基共轭基团和钯有着更强烈的相互作用。