本论文将高灵敏的化学发光检测方法与高效毛细管电泳和芯片毛细管电泳技术结合，发展了一种高灵敏，高选择性的分析新方法。成功地用于稀土元素，金属离子和多胺化合物的分离分析。 1．研制了一种高灵敏的化学发光检测器，首次与商品化毛细管电泳仪联用，实现了电泳及数据收集过程全自动化。 2．基于金属离子对鲁米诺-过氧化氢化学发光反应的催化作用，建立了高灵敏钴离子分析新方法，其检测限达到2.5×10^-12mol/L（S/N=3）。系统地研究了毛细管电泳-化学发光定量检测的线性关系，准确度和重现性，成功地用于维生素B₁₂中钴的含量测定。 3．我们首次以Co²⁺为新颖探针离子，基于鲁米诺-过氧化氢化学发光反应和电泳区带中离子的排阻作用，建立了高灵敏、高通用性毛细管电泳-间接化学发光检测新方法，成功地用于非催化金属离子和非衍生化多胺的分离及检测，其灵敏度达0.3-1.2×10^-8mol/L（S/N=3），比目前报道的间接检测方法的灵敏度高2-3个数量级。 4．我们发展了芯片毛细管电泳-化学发光检测系统。比较了柱端检测和在线检测两种检测模式对分离效率和检测灵敏度的影响。优化了化学发光和电泳条件，使二价钴离子的检测灵敏度达到5×10^-11mol/L（S/N=3），比目前文献报道的灵敏度高4个数量级。利用该系统实现了几种金属离子的分离检测。