基于碘铜簇及多金属氧簇的配位聚合物的合成及性质研究

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配位聚合物(Coordination polymers,CPs)是由无机金属或金属簇连接有机配体,通过配位键形成的一类新型功能材料。这种材料结构具有不同的几何形状、不同孔径大小、不同组成及多种多样的应用。到目前为止,已经有很多种CPs材料被合成并进行了研究。其中,单晶到单晶转换和基于多金属氧酸盐的CPs也受到了人们的广泛关注。本论文利用溶剂/水热的方法合成CPs得到如下研究结果:1.我们介绍了两种单晶到单晶的转换。他们是利用1,3,5-三(三氮唑基-1-亚甲基)-2,4,6-三甲基苯(1,3,5-tris(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-2,4,6-trimethylbenzene,TTTMB)合成了两种类型的配合物,分别为{H3[Cu4I3(TTTMB)2][CuI3][Cu3I4(TTTMB)]2·8H20}(1)、{H3[Cu6I7(TTTMB)2][Cu3I4(TTTMB)]2[Cu5I6(TTTMB)2]}(2)。配合物 1 和 2 是基于不同结构的一价碘铜簇的两种相似的配合物1和2,经过二价卤化铜盐的诱导,都转换成了配合物{H2[Cu14I16(TTTMB)2]}(3)。配合物1和配合物2是2D的层状结构,配合物3是基于碘铜簇的3D网络结构。所以这个转换过程包括2D层到3D结构的转变,并且,这种转换先从作为种晶的配合物1或者配合物2的表面开始,然后慢慢滋生出配合物3。同时我们研究了他们的热、空气和不同pH溶液中的稳定性以及在这些pH溶液中的荧光性质。另外,还研究了配合物1和3的半导体性质和电子传导性质。2.我们利用配体TTTMB结合[SiW12O40]3-阴离子与两种过渡金属离子反应合成配合物 4 和 5,分别为{[Ni2(TTTMB)2(H2O)6][SiW12O40]}(4)和[Mn(H2O)6]{H[PMo9O31](TTTMB)}(5)。通过单晶衍射法测定了其结构。在本章中,我们讨论了配合物4和5的结构,配合物4是作为三齿配体TTTMB与Ni配位形成的双层平行的2D平面,[SiW12040]4-作为抗衡离子。配合物5具有新颖的结构,它是多金属氧簇[PMo9031]3-中Mo直接与TTTMB中的N配位。我们还研究了配合物4在空气中的稳定性。并且做了一系列的反应来探究其他的金属离子与多酸和TTTMB反应的情况。这为探究该配体与多酸结合生成配合物提供一些数据依据。3.我们得到了利用四(4-咪唑基)卟啉结合Na2MoO4与过渡金属合成了两种配合物 6 和配合物 7,分别为{H10[Cd(P2Mo5O23)2(H20)4](C32H18N12)·3H2O}(6)和{H3[PMo12O40](C32H18N12)·3H20}(7)。配合物 6 是金属 Cd 与多酸离子[P2Mo5O23]6-配位而与卟啉共同结晶而未配位,配合物7是[PMo12O40]3-阴离子与卟啉共同结晶但未配位,我们还进行了一系列反应的探索,对于我们以后研究多酸与卟啉组装CPs有指导意义。
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