MAL一步氧化酯化制备MMA催化剂及反应规律研究

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甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的单体。广泛的用于制造有机玻璃和油漆、染料的分散剂。在过去的15年内世界上MMA生产能力已经翻了一翻,达到了每年220万吨,未来MMA的需求还将稳步增加。国内外MMA的生产以丙酮腈醇法(ACH法)为主,合成路线复杂,工艺流程长,多步反应后产率低,成本高。该方法采用剧毒的氢氰酸为原料,产生大量难于处理的废酸,环境污染严重,因此开发新的MMA工艺路线很有必要。 近年来,日本采用异丁烯为原料来生产MMA并已实现工业化。该方法生产绿色化、经济效益高,推广应用后能获得较大的经济效益和社会效益。异丁烯制备MMA一般分三步完成:异丁烯先被氧化为甲基丙烯醛(MAL),MAL再氧化为甲基丙烯酸(MAA),最后加入甲醇酯化生成最终产物MMA。本论文将反应的后两步合并为一步,即将异丁烯氧化得到的MAL一步氧化酯化生成MMA,缩短了工艺流程,提高了整体产率。 用浸渍法制备了用于MAL一步氧化酯化制备MMA的新型催化剂。详细研究了催化剂载体、催化剂组成及制备方法对催化剂性能的影响。运用SEM(扫描电镜)、ICP(元素分析仪)、XPS(光电子能谱)等先进的物理化学分析方法对催化剂进行了表征。将该催化剂用于反应,在连续搅拌的条件下,考察了反应压力、反应温度、催化剂用量、原料比和反应溶液酸碱度等因素对MAL一步氧化酯化反应的影响,并对反应的宏观动力学进行了初步研究。 本论文通过对催化剂和催化反应规律的研究,成功地降低了甲醇和甲基丙烯醛的物质的量比,减少了贵金属催化剂的用量。通过在反应原料液中加入微量的活性助剂,解决了部分活性组分流失的问题,延长了催化剂的寿命。
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