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临界参数是物质重要的热力学数据之一，它在流体pVT及其他多种热力学性质的计算时必不可少，在超临界萃取、超临界反应等的实际应用中也是不可或缺的数据。因此，准确测定或计算混合物的临界性质具有非常重要的意义。本课题选用直接测量法，建立了一套高压相平衡装置，以气液相界面的消失和重现作为临界点的测量依据对多套二元和三元混合物的临界性质进行了测量。为校验设备的可靠性，首先测定了纯物质正庚烷、环己烷、甲醇、乙醇、1-丙醇、甲基叔丁基醚（MTBE）及二元混合物正庚烷+环己烷的临界温度和临界压力，实验值与文献报道数值能够很好吻合，证明设备具有很好的可靠性。本研究测定了正庚烷+环己烷、正庚烷+甲醇、正庚烷+乙醇、正庚烷+1-丙醇、MTBE+正庚烷、MTBE+环己烷、MTBE+乙醇、MTBE+甲醇、MTBE+1-丙醇、甲醇+丙醇10个二元混合物及MTBE+甲醇+1-丙醇、甲醇+丙醇+正庚烷、MTBE+乙醇+正庚烷3个三元混合物的临界温度和临界压力。所测二元混合物的临界曲线均为混合物组成的连续曲线并在端点处与纯物质的临界点相连，依据Scott和van Konynenburg对于二元相图的分类，它们的相图均属于第I类。选用三参数Redlich-Kister经验方程对二元混合物的临界温度和临界压力数据进行了关联计算，得到了Redlich-Kister参数，结果表明Redlich-Kister模型能很好地关联所测体系的临界温度和临界压力。选用Peng-Robinson状态方程（PREOS）结合Wong-Sandler (WS)混合规则对二元及三元混合物的临界温度、临界压力进行了计算，得到了各个二元体系的交互作用参数kij，结果表明，此模型能够很好地关联各体系的临界温度和临界压力。选用Heidemann与Khalil提出的混合物临界点的算法和程序，结合PR EOS与WS混合规则，使用由二元混合物临界参数得到的二元交互作用参数，对3个三元体系的临界温度和临界压力进行了估算，结果良好。