不对称催化合成手性胺路线探讨

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该文先以特丁基二硫为原料,在催化剂的作用下,发生不对称催化氧化,合成特丁基硫代亚磺酸酯.在特丁基硫醇盐的具有立体选择性的亲核取代反应中,特丁基硫代亚磺酸酯是具有化学和光学稳定性的.而且,对于具有旋光性的特丁基亚磺类化合物来说,特丁基亚磺酸酯是一个极好的母体.然后,该酯在液氨和去水的四氢呋喃溶液中,加入新制的氨基锂发生反应,得到特丁基亚磺酰胺,产率可达到91﹪,光学纯度可达到98﹪ee.一次重结晶后,从特丁基二硫可得光学纯的特丁基亚磺酰胺的总产率为71-75﹪.再以光学纯的特丁基亚磺酰胺分别与苯甲醛和1-萘甲醛反应生成相应的亚胺.然后每一个亚胺再分别与1-溴代萘、1-萘基锂和溴代苯、苯基锂发生亲核加成反应生成同一种手性胺——α-萘基α-苯基甲胺.通过实验结果,我们比较了这四条路径的优劣.但是这一总的合成手性胺的路线要经过从特丁基硫代亚磺酸酯到特丁基亚磺酰胺的低温反应,在应用上有很大限制.于是我们尝试了为避免低温反应而生成制备手性胺的中间体——亚磺酰胺的反应路线.
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