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聚乳酸是一种具有生物相容性和生物可降解特性的可再生材料,广泛应用于生物医用领域,并逐渐替代传统石油基塑料用于日用品的生产。日益广泛的应用对聚乳酸的耐热性能提出了更高的要求。聚乳酸的两个种旋光异构体,左旋聚乳酸(PLLA)和右旋聚乳酸(PDLA)共混后形成聚乳酸立构复合物(PLA stereocomplex),其熔点比聚乳酸高50℃左右,且其结晶速率更快,被视为一种有效的改性聚乳酸的方法。目前关于聚乳酸立构复合物的形成、结晶结构、热性能等研究的报道有很多,本论文主要合成了一系列单分散、高光学纯度的PLLA和PDLA,研究了溶液混合法制备的聚乳酸立构复合物在退火和等温结晶过程中的结晶行为及随后的熔融行为,为其应用提供最基本的数据支持。 对PLLA和PDLA分子量均为38kg/mol共混得到的聚乳酸立构复合物的研究发现样品的多重熔融行为是由退火或升温过程中形成的不同厚度的晶片引起的。这些不同厚度的晶片是由样品中不同微结构在不同条件下转变而来的。溶液混合法制备的聚乳酸立构复合物中存在一种介于非晶结构与结晶结构之间的过渡状态,预有序结构(preorder state)。该结构在低温(200-220℃)退火过程中部分转变为较厚晶片,其熔融过程对应高熔点的熔融峰,部分“熔融”后形成较薄晶片,对应低熔点的熔融峰;在较高温度(225℃以上)退火则全部“熔融”,以原有的立构复合微晶为晶核,经历再结晶过程。其中,在235℃退火后,样品熔点达到254.1℃,结晶度为88.4%,高于目前的相关报道。 对不同分子量的PDLA(10、29、41、58 kg/mol)与工业生产的PLLA102(REVODE190)等比例溶液共混后的聚乳酸立构复合物的结晶动力学研究发现,尽管PLLA分子量较大,但小分子量的PDLA(10和29 kg/mol)使共混物仅形成聚乳酸立构复合结晶(PLA sc),随PDLA分子量增加(41和58 kg/mol),共混物中出现的聚乳酸单独结晶(PLA hc),且其含量随分子量增加而增多,而PLA sc的含量则减少。只形成PLA sc的聚乳酸立构复合物的结晶速率常数k与结晶温度Tc的曲线呈现一般的“铃型”bell-shape。随PLA hc含量的增加,D58/L102样品的k-Tc曲线在80-150℃的不连续性与文献报道的PLA的特征相似,说明其显示的是PLLA结晶的特征,意味着PLA sc的存在不影响PLA hc的结晶机理。由WAXD得到的PLA sc的相对含量fsc,WAXD小于通过DSC计算得到的fsc,DSC,说明升温过程中发生hc到sc的转变,同时研究发现此转变随分子量增加和结晶温度升高而减弱。SAXS研究结果发现相同结晶温度下,sc的长周期小于hc。