脲醛树脂甲醛释放及耐水性差的问题与其分子结构密切相关。本论文基于共缩聚理论,采用多官能度化合物(三聚氰胺、醛类、落叶松单宁、超支化聚合物)对脲醛树脂进行改性,通过调控总摩尔比、过程摩尔比及合成工艺条件,从分子水平上对树脂结构进行优化。采用傅里叶变换红外光谱、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱、核磁共振碳谱等技术对共缩聚树脂的化学结构进行表征,推测验证多元共缩聚反应机理；采用差示扫描量热仪和静态热机械分析仪对共缩聚树脂的固化特性进行测试分析；通过人造板理化性能检测对共缩聚树脂的性能进行评价。论文主要研究结论如下：(1)甲醛(F)与尿素(U)的摩尔比对脲醛树脂结构及性能影响显著。随F/U摩尔比降低,脲醛树脂中羟甲基结构和游离甲醛含量显著降低,树脂缩聚程度下降；树脂固化反应活化能上升,热机械性能下降；固化树脂表面自由能中的色散分量显著降低。胶接性能方面,当F/U摩尔比由1.2降至0.9时,人造板胶接强度呈线性降低,甲醛释放量呈指数下降。(2)三聚氰胺(M)的添加能够有效提高脲醛树脂的耐水胶接性能；其添加阶段对三聚氰胺-尿素-甲醛(MUF)共缩聚树脂的结构及性能影响显著。合成反应前期添加,三聚氰胺共缩聚程度高,其衍生物结构更易缩聚,一定程度上会抑制尿素衍生物结构的缩聚反应,树脂胶接胶合板的力学性能好。合成反应中后期添加,三嗪环结构并不能有效嵌入树脂结构骨架中；树脂固化反应活化能增加,反应速率下降,固化程度降低,胶合板力学性能下降。MUF树脂合成过程碱性阶段pH值以7.0～8.0为宜,酸性缩聚阶段F/(U+M)摩尔比以1.6～1.8为宜。(3)戊二醛和糠醛可以有效地与尿素和甲醛发生共缩聚反应而引入脲醛树脂结构体系中。长碳链结构的戊二醛可以提高脲醛树脂的柔性,在反应前期添加有利于降低共缩聚树脂胶接胶合板的甲醛释放量；反应后期添加可以显著降低树脂的固化时间和固化反应活化能,对提高树脂的胶接性能有利。糠醛呋喃环结构的引入导致树脂分子量降低,固化时间延长,交联密度下降；但树脂中游离甲醛含量显著降低,优化工艺下制备的胶合板满足国家Ⅱ类胶合板耐水性要求和甲醛释放量Eo级标准要求。(4)落叶松单宁主要由原翠雀定类单体构成,通过亲核性A环反应活性点上的亚甲基键而嵌入脲醛树脂的结构体系中。单宁多酚结构的引入可以增强树脂的刚度和弹性,提高共缩聚树脂的分子量,而且能够提高胶合板的胶合强度并降低甲醛释放量。优化工艺下制备的胶合板满足国家Ⅱ类胶合板耐水性要求和甲醛释放量E1级标准要求。(5)聚酰胺-胺类超支化聚合物以其丰富的端氨基和高度支化的结构对脲醛树脂的结构具有一定的优化改良作用。HB(MA-EDA)1 和 HB(MA-EDA)3共混改性可以提高MUF共缩聚树脂的耐水性能。脲醛树脂合成中引入微量HB(MA-EDA)1作为碱性催化剂,可以显著提高刨花板的内结合强度并降低甲醛释放量。HB(MA-EDA)1的超支化大分子结构作为柔性的树脂结构骨架,引入大量活性氨基,提高了树脂的交联程度、支化度和稳定性,并降低了树脂固化反应的活化能。