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聚苯并(?)嗪作为一种新型的酚醛树脂,既继承了传统酚醛树脂良好的耐热性、阻燃性、电绝缘性等优点,又克服了传统酚醛树脂在成型固化过程中释放小分子的缺点。因此,成为研究最热的聚合物之一。本文利用苯并嗯嗪分子设计的灵活性,制备了含有酯基、氨基甲酸酯和双键的苯并(?)嗪单体,采用溶液聚合方法制备了含苯并(?)嗪的主链型共聚物,拓宽了苯并(?)嗪在工业领域的应用。本文主要研究内容和结果如下:1.以甲醛溶液(37%)、乙醇胺、对甲酚和双酚A为原料,采用溶剂法,按照酚羟基、胺基、甲醛反应摩尔比为1:1:2,合成了两种含羟乙基的苯并(?)嗪单体,即:单环苯并(?)嗪(MB-OH)和双环苯并(?)嗪(DAB)。用红外光谱(FTIR)、核磁(NMR)表征了羟基苯并(?)嗪单体的结构;采用升温示差扫描量热仪(DSC)和FTIR研究了单体的固化过程,结果表明在苯并(?)嗪单体结构中引入羟乙基可有效降低苯并(?)嗪单体中(?)嗪环的开环聚合温度,其中苯并(?)嗪单体MB-OH和DAB的起始聚合温度分别为184℃和115℃;用动态热机械分析仪(DMA)、热重分析仪(TGA)对固化树脂PMB-OH和PDAB的热性能进行了表征,结果表明,PMB-OH和PDAB的最大损耗因子tan δmax对应的温度分别为92℃和72℃,最大损耗模量G’’max对应的温度分别为56℃和48℃,在氮气氛围下,PMB-OH和PDAB失重5%的温度分别为257℃和263℃,失重10%的温度分别为280℃和301℃,800℃的残炭率分别为23.2%和40.1%。2.MB-OH分别与甲基丙烯酰氯和对苯二甲酰氯通过酯化反应合成了6-甲基-3-甲基丙烯酰氧乙基-3,4-2H-1,3-苯并嗯嗪(MBEM)单体和对苯二甲酸二-[2-(6-甲基-3,4-二氢-1,3-苯并(?)嗪-3-基)]乙酯(TBBE)单体。用红外光谱(FTIR)、核磁(NMR)表征了两种单体的结构;采用升温示差扫描量热仪(DSC)和FTIR研究了两种单体的固化过程;用动态热机械分析仪(DMA)、热重分析仪(TGA)对两种固化树脂的热性能进行了表征,结果表明PMBEM,PTBBE的最大损耗因子tan δmax对应的温度分别为129℃、110℃,最大损耗模量G"max对应的温度分别为91℃、89℃。在氮气氛围下,PMBEM,PTBBE失重5%的温度分别为244℃、263℃,失重10%的温度分别为266℃、289℃,800℃的残炭率分别为17.8%、27.0%。3.以MBEM与N-苯基马来酰亚胺(NPMI)为原料,以AIBN为引发剂,甲苯为溶剂,采用自由基聚合法,合成了共聚物P(MBEM-co-NPMI)。由Mayo-lewis方程可算出两种物质的竞聚率rMBEM为1.83,rNPMI为7.78。并研究了共聚时间、共聚温度对共聚物分子量的影响;用凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物的分子量进行了测试;用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)对P(MBEM-co-NPMI)的结构进行了表征;用差示扫描量热仪(DSC)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)研究了P(MBEM-co-NPMI)的热固化过程;使用动态热机械分析仪(DMA)和热失重分析仪(TGA)对固化树脂的热性能进行了表征。结果显示,摩尔比为1:1的P(MBEM-co-NPMI)的最大损耗因子tan δmax对应的温度为181℃,最大损耗模量G"max对应的温度为156℃。在氮气氛围下,不同摩尔比的P(MBEM-co-NPMI)失重5%的温度为227-260℃,失重10%的温度分别为248-284℃,800℃的残炭率为10.5%-14.0%。P(MBEM-co-NPMI)的固化树脂具有优异的耐热性能。4.以DAB与甲苯二异氰酸酯(TDI)为原料,以二月桂酸二丁基锡为引发剂,二氯甲烷为溶剂,合成了含氨基甲酸酯的苯并(?)嗪(DABPU)。用红外光谱(FTIR)对DABPU的结构进行了表征;并用差示扫描量热仪(DSC)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)研究了DABPU的热固化过程;使用动态热机械分析仪(DMA)和热失重分析仪(TGA)对固化树脂的热性能进行了表征,结果显示,DABPU的最大损耗因子tan δmax和最大损耗模量G"max对应的温度分别为156℃、180℃。在氮气氛围下,失重5%和失重10%的温度分别为210℃、230℃,800℃的残炭率为19.8%。