新型分子内复合抗氧剂的性能及作用机理研究

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本论文以乙二胺为核合成PAMAM分子骨架,对其端基进行抗氧功能改性,合成了一种新型分子内复合型抗氧剂,经探索比较三种不同反应体系得到的产物,比较得到K2CO3反应体系为最优体系,并进一步考察了在该体系下反应物配比、反应温度、反应时间、精制产品溶剂配比等因素对产品纯度和产率的影响,结果表明最佳反应条件为:1.0G:3,5-丙酰氯=1:6,反应温度25℃,反应时间15h,精制粗产品溶剂体积用量比为CHCl3:苯=1:2。最后采用红外光谱、质谱、1H-NMR对分子内复合型抗氧剂的结构进行了表征,结果表明该产物结构与设计结构相符。本论文进一步对合成的分子内复合型抗氧剂产品进行了熔体流变速率、氧化诱导时间、氧化诱导温度、自由基清除能力等性能评价,通过测定该抗氧剂应用于聚烯烃树脂LLDPE(7047)和PP(T30S)中的抗氧性能,并与抗氧剂1010和抗氧剂1098作对比,结果表明分子内复合型抗氧剂具有良好的抗氧化能力和加工性能,但应用在LLDPE(7047)树脂中,其加工性能和抗氧能力均不及抗氧剂1010和1098;而应用于PP(T30S)树脂时,三种抗氧剂抗氧性能相差不大,但分子内复合型抗氧剂的加工性能却明显优于二者。此外,采用DPPH和Fenton法通过紫外分光光度实验评价了所合成抗氧剂产品对OH·和DPPH·的清除能力,实验结果表明,合成的分子内复合型抗氧剂对OH·和DPPH·的清除率分别可以达到51.5%和67.0%,均高于市售抗氧剂1010、1098,说明该分子内复合型抗氧剂能很好的捕捉自由基并抑制聚烯烃材料的热氧化降解。最后在抗氧剂清除DPPH·的实验基础上,通过建立反应动力学模型,对酚类抗氧剂清除DPPH·的机理进行了初步探讨,结果表明分子内复合型酚类抗氧剂清除DPPH·反应符合一级反应动力学模型,温度对该反应速率常数k及反应活化能Ea影响不显著,反应活化能较低,在室温下即能快速进行。
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