开环-缩合级联聚合方法制备蓖麻油基的生物基聚酯

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本论文主要研究以蓖麻油基单体通过原位开环-缩合级联聚合方法(PROP)合成生物基聚酯和生物基多嵌段共聚物,以及上述生物基聚酯的性能。具体包括:1)聚(对苯二甲酸丁二醇-共聚-癸二醇酯)(PBDT)的合成及其性能研究;2)基于聚氧乙烯(PEO)和聚十三烷二酸乙二醇酯(PEB)的多嵌段共聚酯(PEB4-b-PEO45-b-PEB4)m的合成与性能研究。具体研究内容如下:(1)以环状寡聚对苯二甲酸丁二醇酯(COBTs)作为单体,蓖麻油基的1,10-癸二醇(DD)为引发剂,通过PROP法合成了四种不同癸二醇含量的PBDT共聚酯。通过一维和二维核磁技术对PBDT共聚酯的结构进行表征,并通过热重分析、差示扫描量热分析、动态力学分析、拉伸测试等对其性能进行研究。结果表明,将1,10-癸二醇引入到PBT链中,共聚酯的熔点、玻璃化转变温度、储能模量、杨氏模量随着生物基二醇含量的增加而降低,而应变则增加。与对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)均聚物相比,生物基共聚酯具有更低的加工温度和更好的韧性。(2)以蓖麻油基大环内酯1,13-十三烷二酸乙二醇内酯(EB)作为单体,亲水性聚氧乙烯二醇作为大分子引发剂,通过开环-缩合级联聚合合成了以PEO为亲水链段,PEB为疏水链段的脂肪族两亲性多嵌段共聚物(PEB4-b-PEO45-b-PEB4)m。通过凝胶渗透色谱表征共聚物的分子量,发现其聚合过程符合级联聚合机理。对合成的(PEB4-b-PEO45-b-PEB4)m样品进行热重分析、差示扫描量热分析、拉伸测试、降解以及自组装等性能研究。热重分析表明多嵌段共聚物具有较好的热稳定性,差示扫描量热分析表明该共聚物为双结晶性共聚物(PEB和PEO均可结晶)。降解测试表明多嵌段共聚物在中性条件下,在室温及低温下具有较好的稳定性,在37℃具有轻微的降解,在脂肪酶的存在下可发生明显降解。上述两亲性多嵌段共聚物可在水中自组装形成胶束,在其他条件相同下,其粒径随嵌段数目增加而减小,随浓度增加而变大。
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