马来酸氢·脂肪酸多元醇酯用作PVC热稳定剂的研究

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聚氯乙烯(PVC)具有优异的性能而被广泛使用,因其受热不稳定而易降解,因此加工时必须加入热稳定剂。大部分传统的热稳定剂含有毒性,目前已被大部分领域禁止使用,常用的、发展前景较好的无毒稳定剂是钙-锌热稳定剂,该类热稳定剂中需要并用辅助稳定剂才能具有高效的热稳定性能,β-二酮是常用的高性能初期型辅助热稳定剂,但是因其与部分金属离子形成配合物使PVC制品颜色加深,如与Fe3+形成配合物会使PVC制品变红。为寻找可替代β-二酮的高性能初期型辅助热稳定剂,本文用分子组装方法合成含有多种官能团的马来酸氢·脂肪酸多元醇酯,并研究其作为PVC热稳定剂和润滑剂的性能和递变规律,分析其原理。主要的内容和结果如下:1.研究马来酸氢·脂肪酸多元醇酯合成,发现马来酸氢·脂肪酸多元醇酯可用“无溶剂法”,由马来酸酐和脂肪酸多元醇酯(聚合数为1、3、6、10的聚甘油单硬脂酸酯、聚合数为1、3、6、10的聚甘油单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯)合成。2.利用“烘箱变色法”确定马来酸酐对醇酯的影响,并确定马来酸氢·脂肪酸多元醇酯的热稳定剂类型和作用机理,并测试了马来酸氢·脂肪酸多元醇酯和β-二酮类物质HDBM(二苯甲酰甲烷)并用钙-锌热稳定剂的热稳定性,相互比较评价热稳定性能,并分析递变规律,结果表明:(1)在醇酯的基础上接入马来酸酐能改善其作为热稳定剂的热稳定性能,并确定马来酸氢·脂肪酸多元醇酯是辅助型热稳定剂,大部分马来酸氢·脂肪酸多元醇酯的热稳定性能都比HDBM强,马来酸氢·脂肪酸多元醇酯与HDBM结构不同,不会使制品发红,其热稳定性能随酯化数增大而减小,随聚合数增大而增大,马来酸氢·聚甘油单油酸酯比马来酸氢·聚甘油单硬脂酸的热稳定性能强。(2)马来酸氢·脂肪酸多元醇酯的作用机理是通过与锌离子形成配合物取代PVC不稳定氯结构上的氯原子,钝化催化PVC分解的活性物质Zn Cl2发挥热稳定性作用的。(3)马来酸氢·脂肪酸多元醇酯具有较强的抑制“锌烧”的性能。(4)马来酸氢·脂肪酸多元醇酯和HDBM分别并用水滑石协效热稳定剂时,后者的热稳定性能较好。3.利用“转矩流变仪塑化时间法”、“雾度计法”、“Ca Cl2加速喷霜法”测试了马来酸氢·脂肪酸多元醇酯的树脂润滑性能、透明性、喷霜性,分析其递变规律,结果表明:(1)马来酸氢·脂肪酸多元醇酯均具有内润滑性,与PVC具有较好的相容性,并且大部分马来酸氢·脂肪酸多元醇酯的内润滑性比HSt的内润滑性强。马来酸氢·聚甘油单硬脂酸的内润滑性能以聚合数3为拐点,随聚合数增大而先增大后减小;马来酸氢·聚甘油单油酸酯的内润滑性能以聚合数3为拐点,随聚合数增大而先减小后增大。马来酸氢·脂肪酸多元醇酯的内润滑性能随酯化数增大而增大。(2)大部分马来酸氢·脂肪酸多元醇酯的喷霜度极小,与PVC相容性越好,喷霜性越小。(3)马来酸氢·脂肪酸多元醇酯的透明性与其聚合数有关,透明性大小随聚合数增大而减小。利用分子组装的方法合成的马来酸氢·脂肪酸多元醇酯能解决β-二酮使PVC发红问题和助剂与PVC相容性不好的问题,说明分子组装的研究方法开发新型多功能PVC助剂具有一定的科学性。
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