微孔聚合物及微孔碳材料负载金属催化剂在催化及电催化中的应用研究

来源 :华中科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xdq2269586
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在多相催化剂材料研究中具有大比表面积的多孔材料表现出了非常优秀的性能,在制备负载型金属催化剂时不仅能够稳定金属粒子,这种具有独特孔性质的材料对阻止金属纳米颗粒的团聚、长大具有很好的保护作用。但是传统的合成对于特殊孔结构的催化剂材料很难在合成中达到可控的目的,而且孔结构性质与应用活性的相互关系也很少被研究到。因此研究骨架聚合物材料合成的控制以及结构与活性的构效关系就具有非常大的挑战性,同时也具有很重要的现实意义。本论文的主要工作集中在微孔新材料制备负载型金属催化剂并用于催化领域中,我们通过碳化、掺杂、原位合成或者形貌控制的方法,设计和制备了高活性的多相催化剂体系,在偶联反应,加氢反应,电催化氧还原反应中这些负载型金属催化剂均表现出了非常高的催化活性。同时我们试图在微孔材料可控制备的基础上,建立起孔结构性质与制备金属粒子大小、分散性的存在关系,进一步将这种优势广泛应用于催化领域中。论文主要包括以下内容:(1)制备了一种具有中空有机微囊结构的微孔载体材料,该材料骨架结构非常稳定,通过在微囊中引入缩聚物稳定Pt纳米颗粒这一方法,制备出了有机微囊包裹的高分散的PtNPs催化剂,该催化剂具有小的尺寸和很高的分散度,在室温2MPa H2条件下硝基化合物的加氢反应中能够取得99%的收率,TOF能够达到2700h-1,而且催化剂可以循环使用用15次。在对微囊结构与活性研究的过程中,我们发现微囊的微孔壁结构以及缩聚物的引入对该催化剂的高活性具有决定性的意义。(2)在微孔骨架材料的合成过程中原位掺杂卡宾(NHC)、卟啉(TPP)等对金属具有极强键合力的功能配体,这样我们就能够将这些吸电子的配体构筑到聚合物材料的骨架中,并制备了Pd-NHC-2-Pd2+高效Suzuki偶联反应催化剂以及HUST-1-Co催化C02吸附转化催化剂。Pd-NHC-2-Pd2+在5min内催化溴苯与苯硼酸的反应产率能够达到99%,循环使用5次后产率仍然能够达到90%以上;HUST-1-Co在不仅具有很高的C02吸附性能(21.39%),而且在25℃,0.1MPa条件下催化CO2与环氧化合物生成环状碳酸酯的产率达到95%以上,催化剂可以循环使用15次。对于含配体的骨架材料的结构与金属之间的分散度、作用力等也做了探索,表明杂原子的掺杂非常有利于金属的分散以及稳定,同时对于气体的吸附量也有一定的提高。(3)采用直接碳化微孔聚合物的方法制备MOPs基的碳材料,并制备了碳层包覆的Pd纳米颗粒催化剂。这种微孔碳包覆的金属催化剂在Heck偶联反应和电催化氧还ORR反应中表现很高的催化活性和循环使用性能。研究了碳化前驱体的结构、孔性质对碳化过程中碳骨架材料的保持以及Pd颗粒的形成之间的相互关系,探讨了N杂原子引入在对骨架以及活性组分相互作用力的影响,进而对Pd颗粒分散度及稳定性的影响等。表明新型微孔碳骨架结构对催化剂组分良好的稳定性以及催化剂活性的促进作用,为新型碳载体催化剂的开发提供了新的思路。
其他文献
当今世界充满变化,经济全球化和科学技术的迅速发展打破了20世纪中叶以来的稳定性,并大大提升了变革的速度,因而使企业处于一种竞争激烈的经营环境中。在这种急剧变化的环境
全子宫切除术是治疗子宫肌瘤、子宫腺肌瘤、宫颈癌、子宫内膜病变、保守治疗无效的功能性子宫出血等疾病的重要方法。但很多患者最担心术后疼痛、术后身体康复、术后影响性生
对舞台剧来说,人物的塑造至关重要。利用化妆艺术塑造人物时,不仅要注意人物的性格、背景环境、故事发展的情节和角色本身的特点,还要考虑观众的审美差异。它强调的是现实的
目的探究脊柱定点旋扳复位手法联合小针刀整体松解术对腰椎间盘突出症(LDH)患者疼痛及腰椎功能(JOA)评分的影响。方法选取2015年6月-2017年4月周口市东新区人民医院LDH患者86
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
目的探讨富血小板血浆对缺血型糖尿病足的临床疗效。方法将60例缺血型糖尿病足患者随机分为观察组与对照组,在治疗前记录2组患者的皮肤缺损面积及血清炎性因子水平。观察组使
本文简单介绍物流的发展历程和企业物流系统,论述了重视物流管理对降低企业经营成本、增加利润及提高市场竞争力有着不可忽视的作用,并提出了改善物流管理的措施。
氰基桥联的分子基磁体的构筑与性能研究已成为近20年人们关注的热点课题之一。八氰基金属构筑单元[MⅣ/Ⅴ(CN)8]3-/4-(M=W.Mo.Nb)由于具有灵活多变的配位模式、可变的价态、
以森林资源二类调查数据为评价依据,构建八达岭国家森林公园森林健康评价指标体系,运用层次分析法确定各指标的权重,并采用模糊综合评判法对森林健康等级进行评价。结果表明: