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六苯氧基环三磷腈(HPTCP)是近些年国内外研究出的一种新型磷系阻燃剂,不仅对PC及其合金的阻燃性能好,而且对材料的物理性能影响小,因而受到国内外的重视。但其合成过程中会产生大量的副产品,如八氯环四磷腈、十氯环五磷腈以及其它氯磷腈等。若这些磷腈不能得到应用,将会产生大量的废物,而影响到六苯氧基环三磷腈的工业化。为此,本论文对利用混合氯磷腈合成苯氧基磷腈及其阻燃作用进行了研究。本文对以氯磷腈和苯酚为原料,采用固-液两相相转移催化合成苯氧基磷腈进行了研究。结果表明,其较佳的工艺条件为：n(苯酚)：n(KOH):m(相转移催化剂)：n(磷腈)=6.6：6.8：0.19：1.0,滴加时间为0.5h,50℃以下反应0.5h,高温反应温度为110-115℃,高温反应时间为l1h。在此条件下,产品的产率为93.51%,氯含量为1.16%,取代度为96.18%。比较了HPTCP、含少量八苯氧基环四磷腈(OPTCP)的HPTCP(OPTCP的质量分数约8%,简称HOPTCP)和混合苯氧基磷腈(HPTCP的质量分数约52.3%,简称MPTCP)对PC/ABS的阻燃作用。结果表明,苯氧基磷腈的组成对其阻燃作用有较大影响,HPTCP对PC/ABS的阻燃效果最好,MPTCP的阻燃效果最差。未阻燃PC/ABS的LOI为22.0%,无阻燃等级。当苯氧基磷腈添加量为15%时,HPTCP阻燃PC/ABS的LOI为26.1%,阻燃等级达UL94V-0,而HOPTCP阻燃PC/ABS的LOI为25.5%,阻燃等级为UL94V-1, MPTCP阻燃PC/ABS的LOI为22.7%,阻燃等级仅UL94V-2。与未阻燃PC/ABS相比,苯氧基磷腈阻燃PC/ABS燃烧时的热释放速率、总热释放量、最高热释放速率、平均热释放速率和平均有效燃烧热降低,质量损失变慢,但变化的基本顺序为：HPTCP> HOPTCP> MPTCP。热重分析表明,添加苯氧基磷腈降低了PC/ABS的热稳定性,但HPTCP和HOPTCP影响较小,而MPTCP的影响较大。苯氧基磷腈主要是通过凝聚相机理产生阻燃作用。苯氧基磷腈在燃烧过程中分解成磷酸、聚磷酸和偏磷酸等磷酸化合物,这些物质可有效地促进PC/ABS成炭。该炭层在PC/ABS和苯氧基磷腈分解产生的CO2、N2和NH3的发泡作用下形成膨胀性炭层,该炭层通过隔热、隔氧及阻止PC/ABS分解产物的挥发而产生阻燃作用。HPTCP中含有八苯氧基磷腈等其他磷腈,降低了其成炭作用,因而阻燃作用降低。