柴油机尾气氧化催化(DOC)贵金属催化剂制备及其性能研究

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由于柴油车辆具有良好的燃油经济性,优异的动力性和较低的二氧化碳排放量。所以当前在全球范围内柴油车辆得到更为广泛应用。由于柴油发动机在贫燃条件下运行,柴油机尾气排气温度低、含硫量高,尾气中O2的浓度亦相对较高,这就要求催化剂具有良好的低温催化性能和抗硫性能。采用传统的三效催化技术无法起到有效净化作用,因此柴油机后处理系统采用多种净化技术集成系统,其中柴油车氧化催化DOC技术是重要的组成部分。DOC单元能大幅降低CO、HC、 SOF(可溶性有机物)的排放量,对NO的去除也有一定效果。论文首先对DOC催化剂贵金属的负载工艺进行了研究,分别用吸附、浸渍的方法和两者组合的方法制备了DOC贵金属催化剂:通过对吸附滤液的分析,发现单独超声吸附法会造成34%贵金属Pt的损失,而浸渍过程没有产生滤液,避免了贵金属的流失。通过对Pt/CeO2-J和Pt/CeO2-XJ催化剂的CO-TPD对比分析,表明超声吸附能够增强Pt在Ce02载体表面的分散度,其分散程度值相当于浸渍法的1.2倍。因此,两者组合工艺制得的Pt/CeO2-XJ催化剂活性最高,对CO和C3H。的起燃温度(T50)分别降到了190℃和180℃。其次,论文考察了不同活性组分的催化剂活性变化规律。发现贵金属是影响催化剂活性的主要因素,其中贵金属的负载量对催化剂的活性影响最大,当负载量从0.5%升高到4%,催化剂的起燃温度下降了100℃左右。贵金属的种类对催化活性影响相对较小,其中Pd催化剂对CO和C3H6的转化率略高于Pt催化剂。而Pt-Pd双贵金属催化剂能提高对CO和C3H5的转化率,其中Pt0.2Pd0.8/CeO2催化剂活性最高,对CO和C3H6的起燃温度(T50)分别降到了150℃。论文同时考察了载体对催化剂活性的影响。发现不同载体结构的催化剂其活性呈现一定差异,其中以CeO2为核心的Pt/ZL@C催化剂呈现较高的CO和C3H。转化活性。当改变壳中的稀土元素种类,发现掺入钇(Y)时制得的ZrO2+YO2@CeO催化剂具有较高活性。最后选择具有较好催化活性的双贵金属催化剂进行硫中毒研究。发现催化剂的中毒是由硫酸盐在催化剂表面的积累从而覆盖活性点位引起的。具有最佳低温(<180℃)还原性的Pt0.8Pd0.2/CeO催化剂呈现出较好的抗硫性能。高比例Pt/Pd催化剂具有更多的表面活性氧,其相对数值与催化剂抗硫性关联度高,在PtO2和Pd0活性位硫酸盐中毒的条件下,具有较高表面活性氧数量的贵金属催化剂更有利于催化反应的进行。
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