NBD（降冰片二烯）与炔烃、烯烃的[2+2]和[2+2+2]Homo Diels-Alder催化环加成反应,能一步生成复杂的多环化合物,因而得到迅速的发展。在众多金属催化剂中钌的催化剂,尤其是五甲基环戊二烯钌的络合物,表现出优异的催化活性和广泛的应用前景。本论文研究了[Cp^*Ru（H₂O）（NBD）]BF₄与各种炔烃、烯烃的反应及其反应机理;并考察了[Cp^*Ru（H₂O）（NBD）]BF₄作为催化剂在NBD与炔烃的[2+2]环加成反应中的催化活性。主要工作如下: 1) 研究了[Cp^*Ru（H₂O）（NBD）]BF₄与各种炔烃发生的Homo Diels-Alder环加成反应。苯乙炔,丙炔酸乙酯和联苯二炔与[Cp^*Ru（H₂O）（NBD）]BF₄中的NBD作用,30 min即以较高产率生成[2+2+2]环加成产物。而1,4—二苯基丁二炔与[Cp^*Ru（H₂O）（NBD）]BF₄反应,生成了一类似二茂钌的络合物。这些化合物的结构经核磁共振光谱和X-射线单晶衍射所确定。炔烃与[Cp^*Ru（H₂O）（NBD）]BF₄的[2+2+2]Homo Diels-Alder反应是通过[Cp^*Ru（RC≡CR）（NBD）]⁺中间体进行的,炔烃与钉配体NBD的位阻和配位能力对于反应都有很大的影响。 2) 在尝试[Cp^*Ru（H₂O）（NBD）]BF₄催化NBD的二聚反应中,我们发现生成一二茂钉的络合物。该反应首先是[Cp^*Ru（H₂O）（NBD）]BF₄上的配体NBD重排为乙烯基环戊二烯,然后配位的乙烯基与NBD发生[2+2]环加成。苯乙烯与[Cp^*Ru（H₂O）（NBD）]BF₄生成同样的环加成产物。根据产物的结构,对该反应的机理进行了进一步的阐述。 3) 以[Cp^*Ru（H₂O）（NBD）]BF₄为催化剂催化NBD与炔烃的[2+2]环加成反应,并与[Cp^*RuCl（COD）]和Cp^*RuCl（COD）/AgBF₄的催化活性相比较。结果表