5-氨基-3-氰基-N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑及其中间体的合成研究

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5-氨基-3-氰基-N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑是合成高效杀虫剂“锐劲特”的重要中间体,最先由法国罗纳普朗克公司研发并投产,在国内鲜有相关的合成报道。因此,研究5-氨基-3-氰基-N-(2,6-氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的合成,探索其中间体经济可行的合成路线,具有很好的社会效益和经济前景。本文首次报道了4-三氟甲基苯胺合成的路线Ⅰ,从价廉易得的α,α,α-三氟甲苯为原料制得3-三氟甲基苯胺,并由它得到4-三氟甲基苯胺的收率达到12.3%。其步骤虽多,但操作简单,原料易得。对于α,α,α-三氯甲基化反应,本文进行了较为深入的研究:(1)探索了反应机理,首次提出了相应的反应机制,并合成了4-氯苯膦二氯和4-甲基苯膦二氯两种新的α,α,α-三氯甲基化催化剂,得出了当催化剂中有推电子基团时,有利于α,α,α-三氯甲基化反应的结论;(2)优化了反应条件,4-硝基-α,α,α-三氯甲苯,3-硝基-α,α,α-三氯甲苯的产率均比文献值高出5%;(3)首次报道了由对应羧酸合成2-氯-α,α,α-三氯甲苯、3-氯-α,α,α-三氯甲苯、4-氯-α,α,α-三氯甲苯的路线,并且合成了3-溴-α,α,α-三氯甲苯和2-甲基-α,α,α-三氯甲苯两种新物质。本文对2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成提出了改进方法,产率达到77.4%,并由它合成5-氨基-3-氰基-N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑,产率达到83.6%以上。
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