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侧链型液晶高分子，尤其是聚丙烯酸酯类侧链型液晶高分子，由于其在信息存储，光学材料和气相色谱分析等方面有着一定的应用前景，而备受人们的广泛关注。侧链型液晶高分子的基本结构由主干，柔性间隔基，液晶基元和尾链四部分组成。根据液晶基元与主链的连接方式的不同，可分为尾接型侧链液晶高分子与腰接型侧链液晶高分子。其中，当柔性间隔基很短或没有柔性间隔基时，腰接型侧链高分子液晶，即甲壳型液晶高分子，体现出主链型液晶高分子的性质。但是是否所有的甲壳型液晶高分子都能形成液晶相，需要进一步研究。因此，本文通过调节主链的柔顺性、侧基液晶基元的连接方式，考察了此类聚合物的相行为。其中包括以下两个方面的工作：1.设计并合成了四种单体，分别是甲基丙烯酸[2,5-双(对甲氧基苯氧基)苄酯](M1)，甲基丙烯酸[2,5-双(对甲氧基苯甲酰氧基)苄酯](M2)，丙烯酸[2,5-双(对甲氧基苯氧基)苄酯](M3)和丙烯酸[2,5-双(对甲氧基苯甲酰氧基)苄酯](M4)。通过1H NMR、13C NMR对它们的化学结构进行了表征。通过DSC、POM对单体的相转变行为进行了研究。研究表明：单体M3、M4为热致型液晶小分子化合物，单体M1没有液晶性，单体M2由于极易发生热聚合，因而对单体M2的液晶性难以进行准确判定。2.通过自由基聚合，成功合成了四个聚合物：聚甲基丙烯酸[2,5-双(对甲氧基苯氧基)苄酯](PM1)，聚甲基丙烯酸[2,5-双(对甲氧基苯甲酰氧基)苄酯](PM2)，聚丙烯酸[2,5-双(对甲氧基苯氧基)苄酯](PM3)和聚丙烯酸[2,5-双(对甲氧基苯甲酰氧基)苄酯](PM4)。用1H NMR，GPC对其化学结构进行了分析，用DSC、POM和TGA对其热力学行为进行了研究。研究表明：PM1和PM3没有液晶性，PM2和PM4有液晶性。侧链中液晶基元的连接方式(尺寸效应)对此类聚合物的液晶行为影响比较大，而相对于改变主链的柔顺性对此类聚合物的液晶行为影响较小。