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城市污泥是富含有机物的碳质材料,将其制备成活性炭,既解决污泥的处置问题,又生成高效、廉价的吸附剂,符合循环经济、可持续发展的科学理念。本文以城市污水厂污泥为原料,采用化学活化法制取活性炭,并用其对铅镉的吸附进行研究,实现以废治废,结论如下:
(1)采用国家有关标准对污水厂污泥检测分析表明:猎德污水厂污泥以挥发性有机物为主,挥发份达64.86%,可作为制备活性炭的主要原料。
(2)污泥不加添加剂,硫酸和氯化锌的浓度均为4 mol·L-1,体积比为2:1,制得的活性炭有最大的碘吸附值549.6 mg·g-1和得率51.3%,此即为纯污泥制备的较优炭样,记为SAC。
(3)添加8%的花生壳,污泥活性炭的碘值达789.6 mg·g-1,记为PAC;通过单因素实验,得到制炭最优条件为热解温度600℃,活化剂浓度4 mol·L-1,热解时间1.5h,固液比1:2.5;正交实验得知各因素的影响大小为:热解温度>为活化剂浓度>热解时间>固液比。
(4) PAC主要性能基本等同8818型活性炭;污泥活性炭浸出液中重金属的浓度均合格;与国内外研究报道性能比较表明,PAC品质居于中上水平。
(5)比表面积及孔径分布可知:和SAC相比,PAC比表面积较大,达636.8㎡·g-1,以中孔为主,也含有一定的微孔,吸附/脱附等温线表明PAC是具有平行壁狭缝状细孔结构的活性炭;SEM电镜分析表明:商品活性碳表面孔隙为微孔,且较为均匀,而SAC、PAC表面表面呈现不规则的多孔结构;XRD分析:商品活性碳为无定型碳,SAC和PAC均为六方晶形结构的微晶碳;红外分析:污泥活性炭PAC可能含有—OH、C—OH及C=O等官能团。
(6)污泥活性炭吸附铅实验表明:在pH=5.0时,有最大吸附量;温度升高,SAC和PAC吸附铅容量均降低;饱和前随着溶液起始浓度的增加,SAC和PAC吸附容量都有所增加;随着投加量增加,PAC吸附容量逐渐减少,去除率随之增加;吸附过程在40 min左右达到吸附平衡。PAC的△H是-19.68kJ·mol-1,表明PAC吸附铅过程是放热反应;△S为负值,说明铅离子吸附于活性炭表面过程自发性随着温度的升高而降低;PAC各个温度下的△G均为负值,表明吸附过程可以自发进行。SAC和PAC都更符合Langmuir等温吸附规律,得到的理论最大吸附量与实测结果接近。PAC对铅的吸附,二级动力学方程拟合程度较高,颗粒内扩散过程不是吸附速率的控制步骤。
(7)改性污泥活性炭PACO吸附镉实验表明:在pH=2~7范围内,PACO镉吸附量随pH值增大而增大,但过高的pH值,OH—会与金属离子作用,所以吸附pH值定为6;随着温度的升高PACO对镉的吸附容量出现先减小后增大的现象;饱和前同一温度下PACO的吸附容量随初始浓度的提高而提高;PACO吸附在800min左右基本可以达到平衡;离子强度对于PACO吸附镉有一定的阻碍作用。PACO的△H是—35.60 kj·mol-1,说明吸附过程放热。PACO吸附Langmuir方程拟合效果好于Freundlich方程。二级反应方程可较好地对反应进行拟合,颗粒内扩散过程是吸附速率的控制步骤之一。
(8)对污泥活性炭制备的生产工艺流程初步设计,为此项技术的进一步工业化试验提供一定的技术参考。