系列d-f配合物超分子的合成、结构及光物理性质

来源 :辽宁师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:daren19112879
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[1]本文采用水热合成的反应方法,合成了10种系列Zn-Ln配合物。全部得到了单晶体,经过X-光射线衍射测定,确定了它们的分子结构,分子式如下: (1) [Sm2Zn2(C6H5COO)10(Imh)2(H2O)2] (2) [Er2Zn(2, 5-pdc)4(H2O)8]n (3) [ErZn2(C6H5COO)7(Imh)2] (4) {[NdZn(2, 5-pdc)2(tpha)0.5(H2O)]·2H2O}n (5) [Nd2Zn2(C6H5COO)10(Imh)2(H2O)2] (6) [Pr2Zn2(C6H5COO)10(Imh)2(H2O)2] (7) [TbZn2(C6H5COO)7(Imh)2] (8) [EuZn2(C6H5COO)7(Imh)2] (9) [HoZn2(C6H5COO)7(Imh)2] (10){[SmZn(2,5-pdc)2(tpha)0.5(H2O)]·2H2O}n (Imh=咪唑,2, 5-pdc=2, 5-吡啶二羧酸根,tpha=对苯二甲酸根)[2]测定了10种配合物在室温下的IR,UV-Vis-NIR吸收光谱和FP激发和发射光谱,并对其进行了分析指认。其中配合物(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(9)应该在近红外区还有很好的发射峰,但由于仪器原因还未来得及测定。[3]研究了配合物在可见光区的荧光发射,对每个谱图都进行了合理的解析和指认。可以看出,在杂多核Zn-Ln配合物中,除了有机共轭配体对Ln3+离子的发光有敏化作用外,Zn2+离子的引入,可能会使d和f有一定相互作用,这样,也会对Ln3+的f-f发光有一定影响。例如:①在配合物(1)和配合物(10)的发射光谱中,有较强的稀土离子Sm3+的特征ffCT发射,而配体的发射完全淬灭。这是因为在Sm3+中存在与配体激发态能级相匹配的能级,可以将配体吸收的紫外光能量通过体系内窜跃的形式有效地传递给稀土离子Sm3+激发态能级;Zn2+(d10)离子的加入,也能够对稀土离子的发光有一定敏化作用。当稀土离子最低激发态与基态的能级差恰好落在可见区内时,就可以在可见区内检测到较强f-f发射,例如配合物(1)和配合物(10)在可见区的发射光谱有较强的f-f发射。②配合物(8)的发射光谱中,有较强的稀土离子Eu3+的特征ffCT发射,而配体的发射完全淬灭。这是因为在Eu3+中存在与配体激发态能级相匹配的能级,Zn2+(d10)离子的加入,可以将配体吸收的紫外光能量通过体系内窜跃的形式有效地传递给稀土离子激发态能级,很好的敏化了稀土离子Eu3+的发光,所以配合物(8)在可见区有很强的发射光谱。
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