固体废弃物的流化床热解及液固产物研究

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本课题的主要研究内容是进行流化床热解印染污泥(DS)和糠醛渣(FR)的基础研究。采用连续进料的电加热流化床台式设备对DS、FR进行快速热解并收集热解炭、冷凝液,通过改变温度、添加催化剂,观察其产品分布和组成,探究温度和催化剂对DS、FR热解的影响。对DS、FR热解所得的炭和冷凝液进行了一系列检测和分析,对热解过程中产生的氮(N)硫(S)氯(Cl)污染物在热解产品中的分布情况和迁移规律进行了研究。研究成果如下:(1)DS的流化床热解(FBP)在台式装置中进行。随着温度升高,DS热解炭(DC)产率下降,不凝性气体产率增加。在850℃下加入kaolin,发现最小DC产率(73.47wt%)和最大不凝性气体产率(24.10wt%)。在没有添加剂的650℃下观察到最大冷凝物产率(3.52 wt%)。催化剂降低了冷凝物产率并促进了大分子(例如硅氧烷和二氯乙酸烯丙酯)的分解。冷凝液呈碱性,其含水率高于92 wt%。随着温度升高和催化剂的加入,DC的表面形貌明显改善。(2)主要研究了 FR在流化床中的热解。固体减容率最高达到了 61.76 v%。催化剂显著降低了 FR热解炭(FC)中C、H、N、S的含量,促进了有机物的分解。FTIR光谱表明了 FC中存在醇、烷烃、酮、羧酸、醛等化合物。XRF分析表明FR中的主要金属元素是K、Fe、Ca、Al和Mg,非金属元素主要是Si、S、Cl和P。冷凝液呈酸性,FR热解油(FO)产率在750℃达到了最大值2.29 wt%。GC-MS检测发现FO中的主要化合物是酮、醛和酚,含氧化合物总含量高达92.36%以上。(3)在DS热解过程中,温度的升高促进了 N、S和Cl的释放,kaolin和Ca-bentonite增强了 S的释放,CaO具有良好的S保留能力。一些含N的杂芳族环系(吡啶)和裂解挥发物是形成HCN的主要途径。DC中的吡啶衍生物、氨基和HCN水解有助于更多的NH3生成。有机S化合物(噻吩、苯并噻吩和硫醇)可能是热解过程中H2S的来源。HCl的形成可能与H自由基和含C1有机化合物的分解有关,也可以通过蒸汽、含Cl无机物和其他无机物的相互作用形成。FR热解过程中,N、S、Cl主要存在于FC中,kaolin有利于FR中含N化合物的分解和二次裂化反应,Ca-bentonite 和 CaO 具有一定的固 N 作用,CaO 具有相当的 S 固定作用和强大的固Cl能力。结合固体的XRD分析、FO的GC-MS测试和N、S、Cl的分布结果,对气相N、S、Cl的转化和释放机理进行了探究。
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