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超分子组装体是采用“自下而上”的方法通过组装单元间的非共价相互作用而获得的分子聚集体。它往往展现出单个分子不具备的物理和化学性质。在组装过程中,分子构筑单元的设计包括分子结构上的细微差别将对组装体结构和功能产生巨大影响。因此研究如何通过分子结构调控其组装行为和功能是一个非常有意义的课题。一方面有助于理解超分子组装的可控因素,另一方面有助于拓展超分子方法在制备特殊纳米结构时的应用。作为一类重要的光功能基团,分子中肉桂酸取代基的引入将会对组装体的结构和功能产生重要的影响。本文设计并合成了一系列以肉桂酸为头基的两亲性分子,包括不同链长的和取代基的bola分子和具有两条尾链的谷氨酸类脂分子,重点研究了在气液界面、溶液和凝胶中头基和链长对聚集行为和组装体性质的影响:
一、通过头基和链长变化研究bola型两亲分子在气液界面上的自组装行为和组装体的光化学反应。
1.设计并合成了三种具有不同取代基和相同十二烷基疏水长链的非手性肉桂酸bola分子。通过研究发现,其中带有对-酚羟基的HCDA12可以形成手性纳米管,并且通过光缝合,超分子手性和管结构得以固定。此纳米管可以进一步用来吸附并诱导非手性卟啉TMPyP在其表面进行手性排列。
2.设计并合成了具有6到11个亚甲基疏水链和酚羟基取代基的肉桂酸bola分子HCDAn(n=6-11)。通过变化链长和奇偶实现了对气液界面组装行为和光化学反应的调控。
二、研究一系列HCDAn(n=3-12)分子在混合溶液中的组装行为,发现链长对组装体形貌影响很大,其中HCDA3可以形成独特的多层次组装体--微/纳米花。在不同的光照条件下可以完成形貌、润湿性和诱导手性的可逆变化。
三、合成了三种具有不同肉桂酸头基的谷氨酸类脂分子,研究它们在凝胶中的组装行为。发现CLG在甲醇中形成的不稳定凝胶经过静置可以形成一些独特的“草石蚕”结构。并且CLG在与和它分子结构相似且分子手性相同的Boc-谷氨酸类脂分子(LBG)混合所形成的双组份凝胶中,通过改变混合比例实现了对螺旋纳米带形貌和手性信号方向的调控。