新型杯芳烃衍生物的合成及在电分析中的应用研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sunna2005
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杯芳烃的功能化修饰是目前杯芳烃化学研究的热点之一。本论文将含有氮、硫杂原子的2-巯基-1,3,4-噻二唑引入到母体杯[4]芳烃及硫桥杯[4]芳烃中,合成了10种新的杯[4]芳烃衍生物。对合成的新化合物用多种手段进行了表征,确定了其分子结构和构象。同时,将所合成的杯[4]芳烃衍生物以整齐、有序的LB膜形式修饰到电极表面,制作了新的杯芳烃LB膜修饰电极。作为一种伏安传感器,研究了其本身的电化学性质和对Ag+离子的选择性识别,建立了测定痕量Ag+的电化学阳极溶出伏安分析方法。论文具体包括以下几个方面的内容:1.含噻二唑基的对叔丁基杯[4]芳烃衍生物的合成与表征以对叔丁基杯[4]芳烃(化合物1)为原料,分别与1,2-二溴乙烷、1,3-二溴丙烷在碳酸钾的存在下进行选择性烷基化反应,得到了两种杯[4]芳烃衍生物(化合物2和3)。在氢氧化钠存在下,化合物2和3与过量的含不同官能团的2-巯基噻二唑反应,合成了六种下缘含噻二唑基的杯[4]芳烃衍生物(化合物4a~4c,5a~5c),其结构用1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析等表征手段进行了确证。2.含噻二唑基的对叔丁基硫桥杯[4]芳烃衍生物的合成及结构以对叔丁基硫桥杯[4]芳烃(化合物6)为原料,在碳酸钾存在下与碘甲烷反应,生成1,3二取代硫桥杯[4]芳烃(化合物7),其分别与1,2-二溴乙烷、1,3-二溴丙烷在碳酸钾的存在下进行烷基化反应,得到两种硫桥杯[4]芳烃衍生物(化合物8和9)。在碳酸钾存在下,8和9分别与过量的含不同官能团的2-巯基噻二唑反应,合成出了四种下缘含噻二唑基的硫桥杯[4]芳烃衍生物(化合物10a~10b、11a~11b),并通过了1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析等方法对目标化合物进行了确证。同时,X-射线分析确定了硫桥杯[4]芳烃衍生物8和10a的晶体结构。3.含噻二唑基的对叔丁基杯[4]芳烃衍生物LB膜修饰电极的电化学性质及对银离子的识别应用利用自己合成的硫桥杯[4]芳烃衍生物—25,27-二(3-噻二唑基硫代丙氧基)-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃(TZCA)和LB膜技术,制作了新的杯芳烃LB膜修饰玻碳电极。作为一种新型的电化学伏安传感器,详细研究了该化学修饰电极的电化学性质和它在水溶液中对银离子的识别以及分析应用。建立了一种新的识别银离子的溶出伏安分析方法。在0.1 M HNO3支持介质中和富集时间为180s下,银离子响应的线性范围为2×10-8~1×10-6 M,检测限达8×10-9 M。我们用这种方法分析了实际水样(湖水,自来水和合成水样),得到了令人满意的结果。
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