煤化学链转化过程汞迁移规律

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近年来针对燃煤电厂中汞污染现象而引起越来越多国内外学者的广泛关注,国家相继出台污染物排放控制标准,控制煤中汞的排放已迫在眉睫。同时,化学链转化技术作为一种新型的化学转化和能源利用技术,已逐渐成为国内外学者研究的热点,可通过控制载氧体的用量实现化学链燃烧过程(CLC)及化学链气化过程(CLG)。研究煤中汞在转化过程中的形态分布及释放规律,对燃煤中汞的脱除和控制具有重要意义。本文选取Fe4Al6载氧体,巨野气煤、昭通褐煤、高平无烟煤为煤样,在高温管式炉中考察煤化学链转化过程汞迁移规律的研究,以期为化学链转化过程中汞排放控制提供基础实验数据支持。采用Ontario-Hydro方法,在管式炉中考察了煤化学链燃烧/气化过程中Fe4Al6载氧体对煤中汞释放率、气态汞形态分布及汞在两反应器内释放行为的影响。结果表明,载氧体对煤中汞释放率具有显著的影响,在500℃700℃,与无载氧体相比,化学链燃烧过程煤中汞释放率减少,化学链气化过程煤中汞释放率增大,而在900℃时,无论化学链燃烧过程还是化学链气化过程,煤中汞释放率均减小。Fe4Al6载氧体能够显著增加燃料反应器出口气态Hg2+的相对含量,其含量随温度的升高而逐渐升高。燃料反应器的温度也是影响煤中汞在两反应器中的分布以及空气反应中不同价态汞百分含量的重要因素。该研究对揭示载氧体对煤中汞迁移的影响机理以及煤化学链转化过程汞的控制提供了实验依据。为了充分验证Fe4Al6载氧体对化学链转化过程中汞释放率及形态转化的影响,在高温管式炉中探究不同温度下载氧体对汞的吸附机理及不同气氛下载氧体对汞的氧化机理,并利用HSC热力学平衡计算及XPS分析了载氧体对汞的氧化及吸附后汞元素的主要存在价态,建立载氧体-汞氧化吸附机理模型,进一步解释其机理。通过Fe4Al6载氧体-汞吸附/氧化机理分析表明,载氧体对汞蒸气具有一定的吸附及氧化能力,并且载氧体对汞的吸附作用受温度的影响明显。载氧体对汞吸附作用在不同温度下呈现不同的特征:在500℃700℃主要发生物理吸附,化学吸附量较少,在700℃900℃物理吸附减弱而化学吸附逐渐增强,但仍以物理吸附为主;载氧体将部分汞蒸气氧化化学吸附为Hg2+固定于载氧体表面。并通过XPS及热力学平衡计算验证了化学吸附过程中Hg2+为HgO,主要存在形式为HgO(R)及HgO(Y);并验证了载氧体对汞的吸附主要以单质汞(Hg0)的形式物理吸附于载氧体表面。
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