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研究生王罗新 指导教师吴大诚 以联苯/联苯醚混合物(26/74V/V)为溶胀剂,研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)预聚体颗粒的溶胀聚合,探讨了温度、溶度参数、粒子尺寸对PET溶胀的影响以及温度、催化剂(Sb2O3)、试样结晶度、链缠结等对反应速率的影响,建立了PET溶胀聚合反应的动力学模型,并对PET的固相聚合与溶胀聚合进行了比较。 结果表明:PET溶胀受温度、溶度参数、原料粒径的影响;随温度升高和粒子尺寸的减小,溶胀度增大;与PET溶度参数接近的溶剂能较好的溶胀PET粒子,但当温度超过200℃时,PET粒子在联苯/联苯醚中完全溶解;溶胀剂和PET的溶度参数可以采用 Van Krevelen方法进行估算;本文中 PET粒子的最大溶胀度可达7o%(质量比);提高反应温度,原料粒子溶胀度和分子链的自由体积增大,链端(段)活动范围扩大,缩聚副产物扩散加快,从而使反应速率增加,催化剂的加入能有效地促进分子量的提高;在最佳反应条件下,反应4小时,PET数均分子量从18000增加到30200;但是,分子链的缠结使反应后期分子量的增长趋于缓慢;与固相聚合相比,溶胀聚合反应中端羧基浓度下降更快,相同时间内获得的产物分子量更高;动力学模型与实验结果相比能很好地吻合,模型可用来预测反应端羧基浓度和分子量的变化。