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AB5型稀土系合金具有良好的储氢性能,是目前Ni/MH电池生产中广泛采用的负极材料。目前,国内外研究者关于储氢合金的研究重点主要集中在提高合金的综合电化学性能和进一步降低合金成本两个方面。然而传统的合金制备方法普遍存在着工艺复杂、成本高、能耗大,这使得合金成本较高,限制了其应用领域。因此,有必要研究稀土储氢合金短流程、低能耗、低成本及对环境友好的制备方法,使其在更多的领域得到应用。本文以混合氧化物为原料,采用流程短、能耗低及对环境友好的熔盐电脱氧(FFC法)制备出物相单一的LaNi5、CeNi5、LaNi5-xCux、CeNi5-xCux、LaCu6和CeCu6合金。研究了阴极氧化物制备条件、电脱氧工作电压和熔盐温度等对混合氧化物电脱氧效果的影响,利用XRD、SEM和EDX等手段分析电脱氧不同阶段还原产物,探求熔盐电脱氧的反应历程；尝试在熔盐体系中对电脱氧得到的稀土储氢合金原位热处理。研究结果如下：阴极氧化物适宜的制备条件：以金属氧化物La2O3(CeO2)-NiO为原料,采用机械球磨法混料,粉体成形压力为10MPa,1200℃烧结4h；当混合金属氧化物中引入CuO时,900℃烧结4h；若氧化物组成为La2O3(CeO2)-CuO时,850℃烧结4h。熔盐电脱氧适宜的条件：均以石墨棒为阳极,在CaCl2-NaCl熔盐体系中,熔盐温度为800-850℃,工作电压先施加3.1V,约1h后提高到3.5V,电脱氧时间约为10h；而在KCl-LiCl熔盐体系中,熔盐温度为650℃,工作电压为3.5V,电脱氧时间约为10h。熔盐电脱氧制备合金的反应历程：在CaCl2-NaCl熔盐体系中,镍的氧化物优先被还原,而稀土氧化物在反应过程中先生成LaOCl和CeOCl,然后再进一步脱氧脱氯并与优先还原得到的金属Ni合金化形成LaNi5和CeNi5合金；在KCl-LiCl熔盐体系中,合金形成过程依然是镍和铜的氧化物优先还原,稀土氧化物还原后与先还原的镍或铜合金化得到Ni基稀土合金,对电脱氧各阶段中间产物的XRD分析中并未检测到稀土氯氧化合物,热力学和动力学分析也表明在650℃KCl-LiCl熔盐体系中难以生成LaOCl和CeOCl。在阴极极化条件下的原位热处理使得电脱氧得到的合金晶体缺陷减少,并缓解其内应力；合金颗粒逐渐变得光滑,且可调控熔盐温度得到不同形貌和粒径的合金颗粒。