论文部分内容阅读
肟、羟肟酸和酰氨基硫脲化合物含有N、O及S原子,易与金属原子配位,形成稳定的五元或六元螯合环.它们与金属原子配位的模式多样,可形成单核、双核或多核配合物.肟、羟肟酸化合物在化学性质、磁学性质及生物活性等方面有特殊的性质,酰氨基硫脲类化合物由于其分子结构中含有肽键(-CONH-),具有多种重要的生物活性,因此,我们选择肟、羟肟酸和酰氨基硫脲作为配体与不同的金属盐反应得到了13个具有单晶结构的配合物,通过红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射对它们的结构进行了表征,研究了部分配合物的热稳定性、荧光、电化学和抗癌活性等性质.主要工作如下: 1.水杨羟肟酸(H3shi)和5-氯水杨羟肟酸(H3Clshi)与铜盐、有机锡氯化物及十二磷钼酸盐反应得到了8个金属冠醚(Metallacrown, MC):(Bu4N)2{Cu[Cu4(shi)4]}(1),[(EtSn)4(shi)4(Py)4](2),[(BuSn)4(shi)4(Py)4](3),[(PhSn)4(shi)4(Py)4](4),[(EtSn)4(Clshi)4(Py)4](5),[(BuSn)4(Clshi)4(Py)4](6),{[Sr3(DMF)8][(MoO2)6(shi)6]}(DMF)4(7),Sr[(MoO2)6(Clshi)6](8).配合物1是一个12-MC-4金属冠醚,在金属冠醚中心镶嵌了一个金属铜离子,配合物分子间通过C-H···O, C-H···π作用形成三维网状结构.配合物2-6是有机锡12-MC-4金属冠醚.金属冠醚分子间通过C-H···O,C-H···π和C-H···Cl相互作用形成二维或三维网状结构.结构分析表明有机锡与羟肟酸形成金属冠醚过程中,有机锡中心锡原子上的有机基团对它们的配位模式没有影响.配合物2-6有良好的热稳定性.配合物7,8是通过水杨羟肟酸和5-氯水杨羟肟酸分别与[(Bu3N)4PMo12O40]和 SrCl2·6H2O反应得到的第一个18-MC-6的水杨羟肟酸和5-氯水杨羟肟酸金属冠醚,配合物分子间通过C-H···O,C-H···π形成三维网状结构. 2.利用2-吡啶醛肟(Hpao)和苯基-2-吡啶基酮肟(PhPyCNOH)与铜盐、锌盐反应合成了3个金属冠醚:{[Cu4(picha)2(pao)2]2(DMF)4}(PMo12O40)(DMF)3(9)(H2picha:2-吡啶羟肟酸),[Zn4(PhPyCNO)4(μ3-OH)2Cl2](DMF)2(10),[Cu3(PhPyCNO)3(μ3-OH)(NO3)(MeOH)](NO3)(11).配合物9是一个12-MC-4二聚物与十二钼磷酸通过弱作用构造的具有超分子结构的有机-无机杂化化合物,配合物分子间通过C-H···O和π···π相互作用构成以个三维超分子网状结构.配合物10是锌的12-MC-4反转金属冠醚(inv-metallacrown),分子间通过 C-H···O相互作用形成二维超分子网格结构.配合物11是一个铜的9-MC-3金属冠醚,金属冠醚中心有一面桥μ3-OH,配合物分子间C-H···O,O-H···O,O-H···N氢键作用构成三维网状结构. 3.通过N,N,-二水杨酰基双硫脲(H4L1)、3-羟基-2-萘甲酰氨基硫脲(H3L2)分别与镍盐反应得到2个酰氨基硫脲金属配合物:[Ni2(L1)(Py)6](Py)(CH3OH)(12),[Ni3(L2)2(Py)4](DMF)(13).配合物12是由一个配体和两个镍原子构成的双核配合物,配合物分子间通过C-H···O, C-H···0相互作用构成三维网状结构.配合物13是由两个配体和三个镍原子构成的三核配合物,配合物分子间通过C-H···S相互作用形成二维网状结构. 共得到了13个肟、羟肟酸和酰氨基硫脲金属配合物,其中有11个金属冠醚(Metallacrown, MC),并表征和研究了它们的结构和部分配合物的性质.