稀土(Eu,Tb,Nd,Sm,Yb,Er)有机/无机和多孔杂化材料的制备及发光性质研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:njuchen1986
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稀土有机配合物是一类非常有用的光活性物质,在荧光免疫、生物荧光探针、激光系统、光纤通讯、有机发光二极管(OLEDs)等方面具有重要的应用价值。然而,由于它们的光、热和化学稳定性较差,使其实际的应用空间颇受到限制。为了克服上述缺点,需将稀土配合物复合到具有一定惰性的基质中。无机基质能够改变客体分子的结构环境和化学微环境,从而显著影响客体分子的发光性能。因此,将稀土配合物复合到无机基质中将极大的改善稀土配合物的发光性能及其光、热和化学稳定性,从而为开发新型稀土发光材料和拓宽稀土发光配合物应用领域开辟新途径。此外,高分子材料由于具有极好的光学透明性以及形状可塑性,因此掺杂稀土配合物的高分子发光杂化材料也倍受人们关注。本论文研究工作的目的是尝试探索适于稀土离子及稀土配合物掺杂的各种基质材料,探索出具有良好稳定性的高效稀土发光杂化材料和多功能纳米复合材料,以期为光纤通讯、激光、生物医药等领域提供优异候选材料。为此,本论文展开了以下几个方面的工作:   1.以大孔材料作为基质合成了掺杂铒配合物的杂化材料。通过改进大孔材料的摸板,将磁性粒子引入到了大孔材料中,合成了具有近红外发光性质以及磁性的双功能大孔材料;在以上工作基础上,进一步通过有机硅氧烷将稀土配合物嫁接到大孔材料表面,合成了具有可见荧光性质的Eu/Tb(Ⅲ)配合物嫁接的大孔杂化材料。   2.通过水解三苯基氯化锡合成了一维三苯基氢氧化锡微米晶,将其煅烧,利用有机物的分解简易且大量制备了一维多孔SnO2纳米材料。此外,通过Eu3+离子掺杂,同时制备了具有荧光性质的一维多孔SnO2:Eu3+纳米材料。   3.通过物理掺杂以及嫁接的方法将稀土配合物引入到PMMA-co-Sn12Cluster基质里,成功制备了一类具有可见光及近红外荧光性质的高分子杂化材料。基于丰富的微观空隙结构以及柔性骨架,PMMA-co-Sn12Cluster基质适于稀土配合物的嫁接以及物理掺杂。此外,该类发光杂化材料能够溶于一些有机溶剂,所以具有很好的形状可塑性。因此,我们还制备了具有可见及近红外荧光的透明高分子薄膜。  
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