基于PEO的四臂星型三嵌段共聚物的合成

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设计、合成具有确定结构的共聚物并研究它们的物理化学性能,一直以来都是高分子化学合成工作者的研究热点。由于活性聚合技术的出现和发展,特别是通过活性自由基聚合与离子型聚合相结合,人们能够设计合成出各种线形和非线形结构(星形、梳形、树枝状、超支化等)的共聚物。在所合成的各种结构共聚物中,聚环氧乙烷(PEO)是其中最常见的一个组成部分。这是因为聚环氧乙烷既能很好的溶于水,又能溶于大部分的有机溶剂,所以在设计各种结构的共聚物时人们都偏向于引入聚环氧乙烷(PEO)分子链。本论文基于RAFT聚合机理,再结合其它的活性聚合技术,合成了一系列四臂星型三嵌段的共聚物。主要研究结果如下:1.我们设计、合成了具有全亲水性的四臂星型三嵌段共聚物PEO4-b-PNIPAAm4-b-PDAMEMA4。首先以季戊四醇为引发剂,阴离子开环聚合合成了分子量可控、分子量分布窄的四臂星型聚环氧乙烷。其次四臂星型聚环氧乙烷的末端羟基与链转移剂DDAT(S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α”-乙酸基三硫代碳酸酯)酯化反应。然后以(PEO-DDAT)4为大分子链转移剂,AIBN为引发剂,在80℃的温度下连续引发N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)单体和甲基丙烯酸[2-(二甲基氨基)乙基]酯(DMAEMA)单体聚合,得到了全亲水性四臂星型三嵌段共聚物PEO4-b-PNIPAAm4-b-PDAMEMA4。我们通过核磁共振氢谱(1H NHR)、凝胶渗透色谱(GPC)对各步产物进行了表征,结果证明了合成出的四臂星型三嵌段共聚物PEO4-b-PNIPAAm4-b-PDAMEMA4中每个链段的分子量都是可控的,分子量分布窄,符合可控聚合的特点。2.我们设计、合成了具有两亲性四臂星型三嵌段共聚物PEO4-b-PS4-b-PAA4。以(PEO-DDAT)4作为大分子链转移剂,AIBN为引发剂在80℃的温度下连续引发苯乙烯(St)单体和丙烯酸(AA)单体聚合,得到两亲性四臂星型三嵌段共聚物PEO4-b-PS4-b-PAA4。我们通过核磁共振氢谱(1H NHR)、凝胶渗透色谱(GPC)对各步产物进行了详细表征,结果证明了四臂星型三嵌段共聚物PEO4-b-PS4-b-PAA4中每个链段的分子量都是可控的,而且分子量分布窄,符合可控聚合的特点。
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